633 Egon Eicliwald. 



des Razomkörpers erheblich schwieriger zu gewinnen ist, so benützt man 

 die erwähnte Umwandlung präparativ als bequemste Darstellungsmethode 

 von 1-Alanin. 



Um wa lul 1 inig vou d-Alaniii in 1-Alauiii.') 



äff d-Alaniu wcrdeu entsprechend der allgemeinen Vorschrift von Waiden mit 

 einem Gemiscli von ^^'n r/ Iconzcntrierter SchwefelsäiUT und Ib cni^ Wasser überirossen 

 und dazu üut(>r Kiihlung l'b g liromkali und 12 </ Brom gegeben, hi das mit Eis 

 gekühlte Gemisch leitet man drei Stauden einen kräftigen Strom vou Stickoxyd, gibt 

 dann wieder 4 g Brom hinzu und setzt das Einleiten des Gases noch zwei Stunden 

 fort. Um die Hauptmeuge des überschüssigen Broms zu entfernen, wurde einige Zeit 

 Luft durch die Lösung geblasen, der Rest durch Schütteln mit Quecksilber gebunden. 

 dann die Brompropionsäure mit Äther ausgeschüttelt, die mit Xatriumsulfat getrocknete 

 ätherische Lösung verdunstet und der Rückstand unter geringem Druck destilliert. 

 Die Menge der Säure betrug irb g oder 64" '^ der Theorie. Sie drehte bei 20" im 

 1 -Dezimeterrohre — 39", so daß sie im Vergleich zu der reinsten -bisher dargestellten 

 Säure ungefähr 15" ^ inaktives Produkt enthielt. Bei der Behandlung mit wässerigem 

 Ammoniak gab die Säure das 1-Alanin. 



Eine andere Reaktion, bei der optische Umkehrungen stattfinden 

 können, ist die Hydroxylierung von Halogenfettsäuren durch basische Oxyde. 

 Waiden fand, daß je nach dem Oxyd hierbei die rechts- oder die linksdrehende 

 Oxysäure entsteht. So z. B. bildet sich aus d-Chlorbernsteinsäure mit alko- 

 hoUschem oder wässerigem Kali die 1-Äpfelsäure. Dagegen mit Silberoxyd 

 die d-Äpfelsäure. 



IvOH 



CH OH— CO OH 



I 



CH.,— COOH 



1-Äpfelsäure 



CHCl— COOH 



I 



CH.3— COOH ------- — _^^ CH OH— COOH 



d-Chlorberustein- Ao- r\ 



säure ^-'^ " CHo— COOH 



d-Äp fei säure. 



In der Mehrzahl der Fälle treten gleichzeitig ßazemisierungen auf, 

 die abhängig sind von der Natur der zur HydroxyUerung verwendeten 

 Base, aber auch von den Versuchsbedingungen. Bei Nichteinhalten der 

 genauen Vorschriften kann leicht vollständige Raze^iisierung eintreten. 

 Wir geben deshalb die Waldenschen Vorschriften für diese Umwandlung 

 wieder. 



Umwandlung von d-Chlorbernsteinsäure in 1-Äpfelsäure mit 



alkoholischem Kali.^) 



Von der reinen d-Chlorbernsteinsäure werden Ibr/ in200fw^ Methylalkohol ge- 

 löst ; zu dieser Lösung werden 20 g reinstes Kalihydrat, gelöst in 180 c?«^ Metliylalkohol. 

 hinzugefügt. Bei der Polarisation gab die klare Flüssigkeit eine Rechtsdrehung 

 [a |d =: + 30". Wird nun die Lösung in einem Erlenmeyer oder in einer flachen Schale 

 auf dem Wasserbad allmählich erwärmt, so tritt schon nach wenigen Minuten eine 

 kristallinische Ausscheidung auf, während die Rechtsdrehung abnimmt, um bei weiter 



1) E. Fischer und O. Warlmrg, Ann. 340. 123 (1905). 

 -) Waiden, Ber. 30. 3148 (1897). 



