(',44 Egon Ei eil wähl. 



Die rmki'liriiiiii' des d-Epil)roinhydnns in l-Kpichlorhydrin voUziolit 

 sich nach folgendem Schema: 



I. II. III. 



CHoBr (HoBr C'H,, 



1 " i " 1 ■>() 



CH, ^ (11. OH >. C'H 



! >() I I 



CH/ CH,.a cu,a 



d-Epibroniliydriii d-Bromchloipropaiiol 1-EpichIorhydriu 



Dnrch t'berfiiliren der Halogenhydrine in Aminoglyzerine erliält man 

 aus 1. und Hl. die optischen Antipoden. 



Optische l'mkehrung des d-Epibromhydrins. ') 



5")/-/ d-Eitiliroiiiliydriii (a im 1 f/c»^-Külir : +3725") liißt man laugsam zu 500 ''w" 

 15"/„iger Salzsäuie hinzuHießoii. Mau sorgt dafür, daß dio Tomperatur der Siiure nicht 

 über 20" steigt. Anfangs löst sich das Elpibromhydrin in der Säure auf, gegen Ende 

 der Operation ist die Lösung jedoch gesättigt und das nicht gelöste Ol ist durch kräf- 

 tiges Schütteln zur Reaktion zu hringeii. Nachdem man alles Epibromhydrin zugegeben 

 hat, versetzt man noch mit lOücw^ konzentrierter Salzsäure und schüttelt eine Stunde 

 auf der Schüttelmaschinc. Darauf äthert man aus, wäscht den Äther mit Soda, trocknet 

 mit Natriurasulfat und verdampft den Äther bei gewöhnlichem Druck. Die Temperatur 

 des Wasserbades läßt man bis 65" steigen. 



Das Bromchlorpropanol destilliert man im \',ikuum. Es siedet bei 15 itnt/ und 

 88". Ausbeute 62 f/. 



Zu diesem öl läßt man dann unter guter Kühlung und häutigem l'nischütteln 

 eine Lösung von 30// Ätzkali in 60 cw^ Wasser tiießen. Mau schüttelt 10 Minuten lang 

 kräftig durch, äthert dann aus. trocknet mit Natriumsulfat und destilliert den Äther 

 aus dem AVasserbad ab, bis das Bad 60" zeigt. Das 1-Epichlorhydrin destilliert man am 

 besten bei 360— 230 /»w. Sd. l)ei 360 ww =92—93". Sd. bei 2m nun 80—90". [ajo im 

 1 </c»i-llohr : — 30-75". 



Einfluß des Lösungsmittels. 



Sehr merkwürdig und bisher ebenfalls noch ganz ungeklärt in ihren 

 Oründen sind die Versuche von Georg Senf er und Harri/ JJugald KeithDreir.-) 

 Sie amidierten aktive Phenylchloressigsäure und fanden, daß die dabei 

 entstehende Phenylaminoessigsäure je nach dem Lösungsmittel eine ganz 

 verschiedene, auch im Drehungssinn abweichende Rotation hatte. Folgende 

 Tabelle gibt eine l'bersicht über die erhaltenen Resultate: 



I. (Lösungsmittel) : Flüssiges NH^ Wasser Methylalkohol Aethylalkolud 



II. Angewandte Säure : — — + + 

 III. Drehung der Aminosäure: (^20") — (—90") +S3" sehr klein +24" 



1. l'ropylalkohol Isopropylalkohnl u-Heptvlalkohol Benzvlalkolnil 



n. > + + 



III. +S" +4" —73" +2" 



I. Azetonitril Beuzvlkarl)inol 



II. + ■ + 



III. +6" —16". 



') Ähilcrhahlen und Kicinrald, Ber. 48. 1863 (1915). 



-) Journ. ehem. Soc. London. 109. 1091 — 1106; Chem. Zentral))!. 399 (1917 



