(;5() Egon Eichwald. 



Spaltung von Dibroniziiiiintsäure durcli (,'iiiclionidin. ') 



Von "23.r/ Dibiomzimtsäiue (1 Moli und 2H// ( iuflionidin (1 Mol), trelöst in zu- 

 samiiHMi öOOf/»'' licnz(d. warcu nach 24 Stunden 30.v Salz auskristallisiort. dessen Sänre 

 eine Drehung von [a]D= — 14'4" zeigte. 



20// dieses Salzes ergalien nach fiinfinaligein Auskochen mit je \()Oci)i^ Benzol 

 "(/ Dihroniziintsäure von der Drehung |ajj)= — .')4'G": .'V7// dieser Säure mit 3-9. r/ Cin- 

 chonidin in 2öüc;«* Benzol noch einmal abgesetzt, lieferton nach dreimaligem Auskochen 

 2"(') Salz, welches nach Zerlegung 1'2(/ Säure von der Drehung [a]D= — 63"6" ergalt. 



Kill häutig wertvoller Kunstgriff zur .schnelleren Reinigung de.s 

 schwerer löslichen Salzes besteht nach Liehrrmami darin, daß man nur 

 V/g Mol der Base zusetzt. Dadurch fehlt es für die eine Komponente der 

 Säure an IJase und infolgedessen scheidet sich das schwerer lösliche Salz 

 in erheblich reinerem Zustand aus, als es bei Hinzufügen von 1 Mol Hase 

 der Fall wäre. 



Spaltung von Thon vidi broni buttersäure. C«H5('HlJr("HBrCH.,C'O011, 



durch Bruzin. ■-') 



Verwendet man auf 1 Mol Säure 1 Mol Bruzin (in Alkohol), so scheidet sich 

 eine Säure vim |x|i)= -j- 49S" aus. 



(iilit man hingegen zu 1 Mol Säure nur ^ ., ]\l(d Bruzin hinzu, so fällt ' ^ der 

 theoretischen (Jesamtmenge an Salz aus: und die Säure hat eine Drehung von |a|i) = 

 + S3-S". 



AVeiterliin ist noch folgender, von Marrluald bei der Darstellung 

 der reinen d-Valeriansäure aus den Laugen der 1-Säure benutzter Kunst- 

 griff zu erwähnen. Es kristallisiert nämlich aus einem Gemisch von Hazem- 

 körper und optisch-aktiver Substanz beim Eindunsten der Lösung im all- 

 gemeinen zuerst der Razemkörper aus. AVenn der inaktive Teil jedoch 

 nicht als Razemkörper vorliegt, sondern als d-l-Konglomerat, und es ist 

 ihm aktive Substanz beigemischt, so scheidet sich beim Eindunsten zu- 

 nächst der im ("'berschuii voi'handeue aktive Körper aus. da dessen Lös- 

 lichkeitsgrenze zuerst überschritten wird. Man wird also in einem derartigen 

 I'all zunächst nach einer Verbindung suchen, die nicht razemischer Natur 

 ist, sondern ein Konglomerat darstellt. Ob eine solche Verbindung vorliegt, 

 erkennt man, indem man ein (lemisch der inaktiven Substanz mit aktiver 

 Substanz einduusten läßt. Scheidet sich zunächst inaktives Material aus, 

 so handelt es sich um eine Bazemverbindung und die Substanz ist für die 

 beabsichtigte Beingewinnung der aktiven Komponente nicht verwendbar. 

 Scheidet sich jedoch aktive Substanz aus. so ist ein Konglomerat in Lö- 

 sung und die Reinigung ist durchführbar, (ieht man von festen Substan- 

 zen aus, so wird sich bei einem Konglomerat zunächst eine inaktive Lö- 

 sung bilden. l^)ei einem Razemkörper wird jedoch von vorneherein auch 

 ein Teil der aktiven Substanz in Lö.^iung gehen. 



') liohrrl Hirsch. Bcr. 27. S8S (1894). 



-1 l.nih. Mii/rr jun. und (>ffo Sh-in. Ber. 27. «90 (1894). 



