j'»r)4 Egon Eichwald. 



YAu anderes Verfahren znr Spaltunii von Znckern haben Vofocek niiel 

 Veselp) vorgeschlagen. Sie verwenden d-Amyhnerkaptan aus d-Amylalkohol. 

 Aus Arabinose und d-Amylmerkaptan stellen sie das d-Merkaptal her. dae^ 

 sie fünfmal aus Alkohol Umkristallisieren. 



Weiterhin sei noch erwähnt die Spalfunii von i-Aminomilchsi'miealde- 

 hvdazetal durch Bildung des Harnstoffs mit 1-Menthylisocyanat. 



Spaltung V on i-Aminomilchsäurealdehydazetal. -) 

 C,„lJi,.\(() + NH2CH,CH(OH)CH(()CH3J, = 



1-Metliylis()cy;inat AmiunmilclisäurPiliiiiPthylazotat 



(•,oH,,,,.Nil.(O.NH.rH.,CH(UH)CH(()CH3)., 



Ilariistott'. 



Das l-.Mcutliylisocvauat wurde uacli der N'niscliiit't v<iii l'dlln'') aus l-Meotlivl- 

 amiiichlorliydiat uud Phosgen in Toluol hergestellt. Die licidi-n Harnstoffe werden in 

 günstiger Ausl)eute nach folgender Vorschrift gewonnen : 



47// Amiuoiuilchsiiurodiniethylazctal werden auf dem Dampfbade in 1200ctir' ali- 

 solnteni Äther gelost, dann ()2// l-Mcnthylisocyanat (l.M(d: OIol). verdünnt mit ca. löOcni" 

 Äther, laugsam zugegeben und die .Mischung ca. 1 Stunde im Sieden orhalteli. Scheu» 

 während tles Siedens scheidet sich ein Teil des Harnstoffs aus. der das d-Amin liefert. 

 Nach ca. 12stiind)gem Stehen bei kühler Zimniei'teniperatur ist ungefähr der gesamte 

 d-Harnstoff in vertilzten, schönen Nadeln auskristallisiert. Diese werden abgenutscht. 

 mit wenig kaltem Äther gewaschen und im Vakuum über Schwefelsäure getrocknet. 

 Die Ausbeute an Rohprodukt beträgt 50 — 55//, entspricht also annähernd der Theorie 

 der d-Form. W^ = 3()U". 



Zur Isolierung des aktiven Azetals wurden in ein eisernes Druckrolir von zirka 

 1 Liter Inhalt 21// d-IIarnstotf. 120 c/«» Methylalkohol, 220rw» Vi "- Kalilauge und 

 260c«/* "Wasser gegeben. Durch Erhitzen auf 190 — 1(30" wiid das Aminoazetal abge- 

 spalten. L'ber die Isolierung aus der Keaktionsmasse vgl. das Original. 



IV. Die Spaltung auf Grund verschiedener chemischer Reaktions- 

 geschwindigkeiten. 



Diese, zuerst von Man-hcald und Mc Kaiz'ie praktisch ausgeführte 

 Methode beruht darauf, dalü die Püldungsgeschwindigkeiten der beiden dia- 

 stereomeren Körper, die .sich aus einem optisch-aktiven mit einem Kazom- 

 körper bilden, im allgemeinen verschieden groß sind. Das gleiche gilt für 

 die Zersetzungsgeschwindigkeiten. 



Verestert man also z. 15. einen razemischen Alkohol mit aktiver Man- 

 delsäure, so wird sich die eine Komponente des Alkohols schneller ver- 

 estern als die andere. Durch Trennung des gebildeten Esters von dem 

 unveränderten Alkohol läßt .sich infolgedessen eine Spaltung des Alkohols 

 erzielen. 



Um auf diesem Weg optisch reine Körper darzustellen, bedürfte es aller- 

 dings einer sehr häufigen Wiederholung der partiellen Veresterung, da die 



') Zeitscbr. f. Zuckerindustrie Böhmens. 40. 207—211. C. 1916. I. 602. 

 2) ^yo}d und Mombn; Ber.^^47. 33 (19Uj. 



