l»as Arbeiten mit niiti-eli-aktivi-ii Kcilileii-toffvciliintluu.. u |',*,.'> 



/iiii;i(list i'ilialtciifii Alkiiliolf Hill- Lü'iiiijic l)ieliiiiiLri'ii aiifwcisj-ii. iMr MctlitMlc 

 hat int'üliivdi'sscn liislaiiLi nirlir tlKMuctisehcs als |)raktisch«'S liiterosst'. weii- 

 ^leii'h einer ihrer \()r/ii;::e der ist. tlali sie auch tiaiiii im l'rm/i)i. verweiidliar 

 ist. wenn die hiucheiiiische und die KristalHsatioiisinethode versairen. S« 

 z.i;. hat Mdrrhinilih] den (»ktvhilkohdl ( H, ( lli ( »H mCH, .,('11 , . der leirht 

 hei (Ut Destillation von Ki/.inusöj mit At/.natioii /ii erhalten i>t. diinli 

 \'ej(*stern mit d-NVeins;ini'e liespalten. lüochemiscli ist hier kein Krfoly 

 zn erzielen, weil der (>ktylalk(diol nnhislich in Wasser ist. iMinh Kristalli- 

 sation ebenfalls nicht, weil cn keine kristallisationsfahij,'en herivate des 

 Alkcdiols mit optisch-aktiven Substanzen \i\h\. Int'oliredes.sen ist man liier 

 auf die MurcLicald-Mc Kenzir-yWÜwiW anjrewiesen. /n bemerken ist nindi. 

 daÜ die rnteischietle in ilen \'erseil'unirs.LM'sch\vindi;.'^keiten de> d-Widii- 

 s;im'('-d-oktylesters mnl des (l-\Veins;inre-l-okfylestei< LM'öber -«ind als die 

 l'nterschiede der Ksterifizieruni^s^iestdiwindiijkeiten. InfoL'edt'ssen veresteit 

 man vorteilhaft zuerst den urör)t«'n Teil des Alkohols und spaltet ihn tiaiin 

 durch partielle \'erseifun|i. 



Das Verhältnis der Keaktionsire.schwindij^'keiten der beiden jeweils 

 in Betracht kommenden Operationen bestimmt man auf (irnnd der che- 

 mischen Kinetik nach dei' Formel: 

 a— X 



(• zz: , wo a und b die .\nfan|4skoiizentrationen sind.-i ,Ie mehr 



b— v 

 losr- 



^ b 



c von l abweicht, um .so i^röber ist der I nter.schied der Keaktionsi,a'.srh\\in- 

 digkeiten und um so schneller gelingt deshalb die Spaltung «les lla/en«kur- 

 pers. r>ei der Spaltung von r-Mandelsäure mit l-Meiithol ist c* = 0*i^*.i7. 

 l'nd zwar ist die\eresterungsgeschwindigkeit der d-Mandels;iure die gröliere. 

 so dali l-Mandelsäure unverestert zurückbleibt. ])a nun bei der \ erseifung 

 des gebildeten d-.Mandelsäure-1-Mentholesters eine Uazendsieruni: der Man- 

 delsäure eintritt, so ist es im l'rinzip möglich, eine beliebiirt- \b le-. ,1 h 

 mehr als r)0" „• ^J^"'" "'-Säure in l-Säure zu verwandeln. 



\orteilhafter als bei <lem erwähnten Beispiel gestallet >n-h diese 

 .Methode bei der .\midbildung aus r-.\landel.säure und 1-Menthylamin. liier 

 ist c = 0-862. .\ncli die .\midbilduni: aus l-Chinasäure und d-1-r-l'henyl- 

 äthylamin führt zu einer Spaltnn- da sieh die tl-Base langsamer als <lie 

 I-l'.ase mit l-("hinas;iure amidiert. 



Spaltung von d-1 -/- I'Ih'U \ la t h.\ lam i n mitt»'|st I-China>aure.») 

 CJlsCllMlM II3 = 7.-Plienylathylamin. 



ISS.,/ >.-l'l.eiivliitlivl:iiiiin mi.l -jys./ l-( liiuHsiuire wenlni in einem KolMieu 

 4".. Stmulcn im oIIm.I ..iif ICn" othit/t Holm Krkalten orMiort .lio ff.iiiz.' M:i".. kn- 



') A. eil. I'.KIS. :574. 



••) Vl'I. /eitM-lu. t |.li\sik, < liemi.-. //. cA/. « ««»W tui.l H.nrl.,.. 4 • WIT, i IMKlli 



'1 ylurkual'l nmi .»/-'//.. ILi ;i8 HUl (IIKI.".). 



