l)ic Arbeiten mit nptiscli-aktiveii Kulih'iistoffvcrliiiiiitingen. i'.fiO 



1. IMr >l;ii'<'k»:il<Urlii- SniMIkm-. 



Marcknalil , dciii die erste asviiiniftriscln' Synthese gelang, ging 

 clal)ci aus von Mctlivliitliyliiialons.iun': 



1 ll,\/,/C(M.ll 



Diese Substanz cMtlKlIt kein asyimnctiisclirs KMliIciistoffatDin. Wohl 

 aber ist dies der Fall, wenn mau in eine der Karboxyl^Miiiipcn .in«- 

 Alkaliiirnppe einfiilul. Ks bilden sich dann zwei enantiitnuMplir >.;.. 



CIl3\(,/C()()Na ,„ . CHaxj./C'Ooll 

 C.,1I,/'"\C(JU1I "" ("JI,''''\C(K)Na. 



Da diese beiden Sai/e jedoeli Ldcirli bej^iinstif^te Kontiirnratioiien 

 darstellen, so wird sich beim Kindanipten ein ai|uimolfknlarrs (ieinisch 

 von ihnen ausscheiden. Anders liei:t der Fall, wenn .•^tatt des Natriums 

 eine optisch aktive Base, /. 15. Ihuzin. zur Salzltildnn;^' verwendet wird. 

 Dann sind die beiden Salze: 



CHaxp/COor.ru/.in , CH.x,, ('0(»II 

 C.,ll5/^\C(H»I1 (..IIj''^ -C()»»i;ni/in 



nicht mehr enantioniorph, sondern diastereonier . und brini Kindanijifen 

 wird sicli die beji'ünstii^tere Form im Cberschuli ausscheiden.' i Frhitzt 

 man jetzt dieses Salz, so findet Abspaltuni: von Kohlensiiure statt, und 

 es]bildet sich ein a.synimetrisches Kohleustoltatom. so dal« eine Stabilisierung 

 der Aktivität des niethylathylmalousauren ilruzins erreicht wird. In iler 

 Tat ist die so erhaltene Valeriansiiure opti.sch aktiv. 



CH3\../t'()(H'.ru/iu ■ . t'll., /. Coullruzin 



Methylathylmahnisäuro ValoriausiUin'. 



Synthese von optisch-aktiver \ aleriansaure. -i 



Metliyläthylessigsaures Bniziii winl im ölbatl auf 170' i-rliit/t. bi» !••* 



vcrriiissifrt hat und zuploirli dio Kohlonsäun'cutwifkhuijr boi-mliK't i>t. \^r .'P 



Küekstaiul wird uoch warm in Iniliom Wasser gelost, mit der «<|uimo|ekubi o 



verdüunter Schwefelsäure verset/t und die Valoriaiisilure mit WaKsonlainpf ;•■ a. 



Die getrocknete, bei 174° konstant siedeiule Säure zeiirto im 1 rfrw-Kohr di.- i'...:.inr 

 ai) = — 1-7", wa.s einem (iehalt von W\ 1-Vah'riansaure ont-prirht. 



S. Tijmstre Bz hat die Methode dadurch verbessert, dalJ er im Vakuum ar 

 Im Vakuum zersetzt sich das mcthyhithvhnahuisaun- IJruziu bereits ' ' a 



schnell. Durch Cberde.stilliercn iler i:<'bii<l«'ten V;Ueriaus;»ure wurde .i .t 



erhalten, das im 1 (/cwi-Kohr eine Dreiuln^' »d = -4-3" zeigte, also L' 

 säure enthielt. 



») Vjrl. zur Theorie dieser lleakti.tu J.H.t«n,f< uii<i /. .>. l'nftttsom, lUi. 37. 

 1012 (1U04). Ferner Fiijan'>: Zeitschr. f. physik. Chemie. 78. 71 (liMn). 

 Murckwald, Ber. 37. 'iW* (l'.»(>4). 



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