Das Arlifitcn mit optiscli-uktiveii Kiililoiistoffvfrbiiniiiiit'cn. i;j; | 



«iinic in einer Ldmiii-; von (1 ö ,/ Atzkali in TOchi' .M«-tli\lulk<.h.>| , i „Ix'r 



.Nacht liei frowöhnlidior l'enipciatur gelassen. Kanu wnnif zur \«t. - 'nf der 



Verseilung die Fliissi!.'keit 1 Stunde am IvüekfhiUkülder gekocht, der. Motli\lalkoliol 

 aliL'edanipft. Wasser zuirefÜLM und das aliirescliied.-ne Horm-nl al. ■ i|. 



ülier l.aeknuis stark alkalisrlie Kiltrat wurde mit venlunnter Scliv... . rt 



und wieder schwaeh alkalisch jremarht. (Starke AlkaliUit im zu vormeidpn l.-r 



(ietahr des Uazemisiereus.) Die wasserige l.osuntr des Alkalisalz«>s «unle aUdauii uil 

 Äther extrahiert und durch mehrstündiges Krhitzen auf dem Wasserlmd mit lierkohlf 

 entfärbt. Das Horncol war auf diese Weise vollständig entfernt. Du- liltri.rt«- tiod 

 sterilisierte Losuul' wurde naeh 2 Tagen polarisiert. Ihr \ulumen betrug 2H rw». Im 

 4 '//«-liohr drehte sie a/" = +0-4". Die freie Milehsilure war linksdrehend. Da8 isolicn«' 

 i.ithiunisalz hatte eine spezifische Drehung |a|ii +U-40". wahreml optisch reine« Li- 

 thiumsalz [a]i) = + 12ü" hat. 



Unter den aiii,n'<iel)t'neii ncdiniriin^'iMi i>t das Kntslclu'ii \(tn aktiver 

 Milchsäure durch partiehc \ t rsritun^' des 1-Honiyl-d-l-hiktats (idcr iiifol^ 

 de>^ Wachstums von Mikroorganisuien ausgeschlossen, so dali in der Tat 

 eine asyninietrische Synthese vorlie^'-t. 



Auch ein Beisjjiel von asyninietrischcr Synthcso mit Hilfe der (in- 

 (/iKirdschcn Maj^nesiunihalogeualkylc woMen wir aidiihrcii. 



Synthese von aktivi-r .Met hy linandelsanre. 'I 



1 2() // Magnesiumspäne (3 .Mol) werden zu einer Losung von 7"4 .«/ .lodmi-tb\| 

 (.'i .Mol) in 30 ein' wasserfreien .\thers hinzugegeben. Wenn da«- .Magnesium praktisch 

 Vdllstäiulig gelost ist, wird die Lösung in eiskaltem Wasser L'ekuhlt und eiui' Losung 

 von b !/ Beuzoylanieiscusäure-I-meuth\lester (1 Mol) in '60 cm^ .Über auf einmal hinzu- 

 gefügt. Die Lösung färbt sich sofort braun durch ausgeschiedenes .lod. Beim Schütteln 

 lies Kolbens beginnt sie zu sieden, eine heftige Reaktion tritt ein und die Losung 

 wird fast farblos. Zugleich scheidet sich eine feste Sub-tanz aus. Nachdem die >I ' :ng 

 1' . Stunden gut irekocht hat, fügt man allmählich Kis hinzu und einen Cliet- -n 



verdünnter Salzsäure. Die ätherische Schicht wird abu'etrennt und der Kiickstand mit 

 .'ither extrahiert, sodann die gesamte .\thernieni:e mit weniu verdünnter »• »r 



Säure geschüttelt, um das freie Jod zu entfernen und schlieliiicii mit \N a»s,.r g' . n. 



Das beim Verdampfen des .\thers hinterbleibende Ol erhitzt man mit 'Micw' .\thyl- 

 alkoliol und 17rw' alkoholischer Kalilauge (lr;/i^ OtM)00 '/ K»»Hi 1 Stunde lang. 

 Dann verdampft man den .\lkohol. fiiirt Wasser hinzu, saugt da<- fe-te .Menthol ali iiod 

 erhitzt das alkalische Filtrat eiuiu'e Stumlen in einem siedenden Wa-serbad mit Ticr- 

 kolile. Dadurch wird der liest des .Menthols ausgetrieben. Die filtrierte Losung extrahiert 

 man mit .\ther, wobei 0"L')// eines nicht genau btdvannten Nebenproduktes '-n 



werden. Die Lösung selbst neutralisiert mau durcii Hinzufügen einiger Ir'j ■ r- 



dünnter Salzsäure. McKenzie erhielt ein N'idum von l(>f»M* Urm* «lavon wurden uii 

 ■2 ifiii-Kohv polarisiert, wobei sich st}^ - 41(V' ergab. Die isolierte SAiire •trhmolx bei 



8S". |a]Jf=-9ö». 



i\. .VsyninietrKche Synlhcsc mitfilst Krrnniitf. 



Es ist /i'o.st'»//j(//(r-) ^elun^'cn. aiu ii niitU'l.st lerniente a.swnni»lriMhe 

 Svuthese zu erzielen. Kr Itenutzte ili»' lünwirkuni: von Kniul-in auf <lie 



•) Mc Krnzii; .lourn. of ( heiii. Soc. Hb. 124'.» 



-) UoHcnthahr, Biodiem. Zeitschr. 14. 23« (1908). 17. 207 tl'.M«>. 26 1 '» 



7 ir.iioi. 



