7oO Hans Lieb. 



Die Bestimmung der Methoxyl- und Äthoxylgruppen nach 



Zeisel (iVIikro-Zeisel). 



Diese für die Konstitutionsermittluiig oft sehr wichtigen Bestim- 

 mungen wurden niakruanalytisch nicht alizuhäufig ausgeführt, weil man 

 die für eine solche Bestimmung erforderliche Zeit und Mühe scheute. Das 

 mikroanalytische Verfahren ist glücklicherweise sehr einfach und erfordert 

 so wenig Zeit, daß sich jedermann leicht dazu entschließen wird. Außer- 

 dem sind die Ergebnisse mindestens ebenso genau, wie in der Makro- 

 analyse. Die Methode beruht auf der Überführbarkeit des Methyls der 

 CH3 0-Gruppe durch siedende Jodwasserstoffsäure in Jodmethyl. Absorp- 

 tion desselben in alkoholischer Silbernitratlösung und Bestimmung des Jods 

 in dem auf Zusatz von Wasser entstehenden Jodsilber. 



Der Mikro-Meth oxyl-Dest illationsapparat (Fig. 236) besteht aus dem 

 Siedekölbchen SK vou S—icm^ Inhalt mit einem seitlichen schräg angesetzten Gasein- 

 leitungsrohr A, in das zur Querschnittverougung ein Glasstab eingeschoben werden kann. 

 Das sich oben umbiegende Siederohr SB des Kölbchens geht in die Waschvorrichtung W 

 über, deren untere Mündung durch einen Kork zu verschließen ist. An diese ist seit- 

 lich das etwas konvex nach oben gebogene Gasableitungsrohr angesetzt, an welches 

 ein langes vertikales Rohr E angeschmolzen ist. Der kurze, ülier der Ansatzstelle be- 

 findliche Teil desselben besitzt zwei verengte Stellen, um dort für die Bestimmung 

 den Verschluß mit einem Wassertropfen und Kork auch für Jodmethyldämpfe absolut' 

 dicht herstellen zu können. Für das Einspannen des Apparates in eine Stativklemme 

 versieht man das an die Waschvorrichtung sich anschließende Gasableitungsrohr mit 

 einem durchbohrten Kork, der in zwei Hälften zerschnitten wird, die dann über dem 

 Röhrchen zusammengebunden werden. Die V'orlage B besteht aus einem Reagenzglas, 

 dessen unterer Teil in einer Länge von hOmm nur einen Durchmesser von 7 — S mm 

 hat, während der obere Teil bauchig erweitert ist. Die Erfahrung hat gezeigt, daß diese 

 einzige Vorlage für die quantitative Absorption von Jodalkyl genügt. Zum Absaugen 

 und Wägen des Jodsilberniederschlages bedient man sich des Halogenf ilt erröhr- 

 chcns. 



An Reagentien sind erforderlich: 1. Jodwasserstoffsäure 

 für Methoxylbestimraung nach Zeisel vom spez. Gew. TT, die von den 

 Firmen Merck (Darmstadt) und Kahlbaum (Berlin) für diese Zwecke in 

 größter Reinheit geliefert wird. Die Säure ist zur Vermeidung starker Jod- 

 ausscheidung vor Licht geschützt aufzubewahren. Ausnahmsweise wird man 

 genötigt sein, eine Säure vom spez. Gew. 1-96 anzuwenden, wenn es sich 

 um Substanzen handelt, die sich bei der Abspaltung der Methoxylgruppen 

 sehr resistent verhalten. 



2. Eine 4"/oige alkoholische Silbernitratlösung. 20,<7 kristalli- 

 siertes Silbernitrat löst man in 500^ 95"/oif5em Alkohol und kocht einige 

 Stunden am Rückflußkühler auf dem Wasserbad. Darauf läßt man durch 

 mehrtägiges Stehen das infolge Reduktion ausgeschiedene fein verteilte 

 Silber sich absetzen und bewahrt die Lösung in einer dunklen Flasche auf. 



8. Roter Phosphor. Das Handelspräparat muß gereinigt werden, 

 indem es auf dem siedenden Wasserbad eine halbe Stunde lang mit am- 

 moniakalischem Wasser digeriert, hierauf abgesaugt, gründlich mit Wasser 

 und schließlich mit Alkohol gewaschen wird. Der rote Phosphor wird stets 



