Die organischo Mikroanalyse nach Fritz l'rcgl 73r, 



eines schwacli hi.i im I iclit'ii l"ai licn i uncv für kurze Zeit lio- 

 stehon bleibt. Die Krivciiiimi«: dieses l-aibeiitones erfordert einj^'e Tbuim 

 und ist besonders bei kinistlicber r.el«Mi( litiiiiL' schwer wahrziiiielnneii. Man 

 übt sich am besten (birch Titration mit • ,„„-n-Natriumchloridlösun;:. die 

 man auch zum Zurücktitrieri'n veiwendet. 



Die i/ioo-'i-I-'ösun^en entnimmt man hier nicht den »^Mietschhahn- 

 biiretten. sondern Diiretten mit <ilashahn und fein aus^ezo|,M'ner 

 Spitze; im übrifj^en sind sie Lrh'ich fj:ebant wie die für die Ammoiiiaktitratioii 

 beim Mikro- Kj(h/altl verwendeten. 



Obwohl die liesultate lmuz befri( (li<rend sind, .so bu'tet in diesem 

 Falle die titrimetrische Methode ^feireniiber (h-r irravinietrisclien kein«* 

 \'orteile, weil die Zeitilauer dadureh nicht gekürzt wird und weil auch 

 bei schwefelhaltigen Verbindungen das ^'ewichtsanaiy tischt« 

 Verfahren angewendet werden kann, indem man >tatt der wässe- 

 rigen Phosphorsuspension in die Waschvorrichtiing des .Methowlapparates 

 eine Suspension von rotem Phosphor in schwach angesäuerter .')" oiper 

 K a d m i u m s u 1 f a 1 1 ö s u n a ein füllt. 



Die Pvridinmethode ist aber dann von Wert, wenn zu 

 entscheiden ist. ob in einer Verbindung nur Metho.wl- oder 

 auch Äthoxylgruppen vorhanden sind: denn .\th\ljodid wir<l bei 

 Zimmertemperatur von Pyridin nur m'Iii' unvollständig absor- 

 biert. Man ist daher in der Lage, aus einem rnterschied zwischen «len 

 auf gewichtsanalytischem Wege und auf titrimetrischem Wege gefundenen 

 Analysenwerten zu entscheiden, ob alle durch die gravinietri.sche .Methode 

 ausgewiesenen Alkylgruppen auch wirklicli Methylgruppen sind oder nicht. 



Die quantitative Bestimmung der an Stickstoff gebundenen 



Methyl- und Äthylgruppen. 



Die mikroanalytische Bestimmung der an Stickstoff gebundenen Alkyl- 

 gruppen beruht wie beim makroanalytischen \erfahren nach U>r;uj und 

 H. Mct/rr auf der Abspaltung von Alkyljodid aus den .l(»dhyd raten der an« 

 Stickstoff alkylierten Basen beim Erhitzen auf •_>(»(> i'.iKi« nach der (deuhiniK 



/CH, (11.: 



i; .N' .f - i; :MI ^ 



11 .1 



Der dazu vcrwemlfto Apiiaral (Ki;,'. liHS) lu-sU'ht au- ciinia M<(i. ' 

 etwa 20/«/« DurolimesstT mit einem lilicr ilcm kugelitren Aiiti-il d«'^ ' 

 angesetzten Gaseinlcituiigsrolir ^1 von 100—120 /«/« l.anpo. Das aus^dein Koll.chcn c««*» 

 schräg aufsteigende Siederohr .s7i' hat cini-n Durchnu-sspr von -7 »mm» mul ■ 

 van IfiO- ICiO /«/«. An das olion nmbit'gcmle Sicdcroln". »las dann in oincr 1 

 (■)()/«/« etwas gegen die Hnrizontale gcntigt verlauft, schlieüt sicli hier niclil .. 

 Vorrichtung an, sondern ciiif \ orlage 1' fiir di<' alulestillifrendi- .!• '. 



aus zwei Toilcn l)fsteliend. um ein \'frs|)ril/<'n di-r Saun- wuhn-i ' '•* 



zu vernicidi-n. Aus dieser \ itrlage kann die ül>crdestiliuTf<' ••••d« i'<? 



zweite DestiUation bequem zurückgesangt werden. Daran schlieUt «ich die \\».»c»ivor- 



