Die organische Mikroanalyse nacli Frit/ Tregl. 7«? 



Kuplertöjtfcht'ii K von :>i) inih Durcliincssi'r iiml iA) tum lliilu'. Die 'rerii- 

 IR'Hitur liilU sich (Jiiicli ein in das Vasolin ^M-taiicIifcs 'rin'rnnniH'ter 77» 

 zicinlicli genau hestinmuMi. 



Für die Ücstininning wird der Ajiparat «rciiau in d.-i>cll.rn Weise 

 i-ereiniiit uml hergericlitet wie der Mctliowlappaiat. In <las Siedi«k(illM-||<'n 

 bringt man anl'ier der Jodwasserstoi'fs.inre und Kssigsaurcanliydrid auch 

 einige Messerspitzen voll Aninioninnijodid (etwa die 10- his J( »fache Meng«- 

 der angewendeten Substanz). Die Substanz wird in einer Menge von :; bis 

 f) ni;/ ebenfalls in ein Stanniolhütchcn eingewogen. I><i Kohh-ndioxydslroin 

 wird wieder so eingestellt, dall in der vorgelegten alkfdioli.schrii .<ill>er- 

 nitratlösung immer zwei lilasen aufsteigen. Das Erhitzen (h-s \ a.selinbades 

 erfolgt mit einem kleingcdrehten Himsenbrcnner langsam und vorsichtig, 

 damit die Jodwasseistoffsiiure nicht allzu lasch in die NOrlagr destiilirrt. 

 Enthält die zu analysierende \'erhindung uieichzciti-j auch .Metho\vl^Miip|>4-n. 

 so trübt sich die Silberlösung schon einige .Minuten nach Deginn de.s 

 Siedens und man hat zur (juantitativen Destiniminij.,' dieser druppen die 

 Säure durch 25 Minuten gerade im Sieden zu erhalten, ohne sie (Uht- 

 destillieren zu lassen. Dann wechselt man die \(»rlage und steigert erst 

 jetzt die Temperatur allmählich. Bis gegen 22(i" ist die .lodwas.serstoffsäure 

 völlig überdestillieit. Nun erhöht man die Temperatur -ehr lamrsam. .Fe 

 nach der leichteren odi-r schwereren Abspaltbarkeit der .Metli\lgrup|ien bei 

 den verschiedenen Körpern kommt es bei Temperaturen zwischen 2;'»<> l>i> 

 280° zur Ausscheidung der Jodsilberdoppelverbindunj: in der Silberlösung. 

 Da es sehr wichtig ist, die Zersetzung bei möglichst niedri;.Mr Temperatur 

 vorzunehmen, steigert man die Temperatur nui- höchstens tiO" ül>er den 

 Punkt, bei dem die erste Trübung aufgetreten ist, also in der Hegel auf 

 280 — 290". Die Temperatursteii;erung ist dabei so zu leiten, dali die lU«- 

 stimmung seit dem Abdestillieien der Jodwa.sserstoll>iuire noch etwa 

 45 Minuten dauert. 



Um den Versuch zu beendigen, dreht man den l'.unsenbrenner al» 

 und läl'it im Kohlendioxydstrom erkalten, bis die Temperatur de> VaM-iin- 

 bades auf I.'jO" gesunken ist. Dann hebt man den Ajiparat hoch, spult 

 das vertikale (Jasableitungsrohr aul'.en und innen mit Wasser, im lU-darfs- 

 falle unter Anwendung von Alkohol und Federcln-n. ab und behandelt den 

 Niederschlair genau so wie bei der .Methoxylbestimmung. Da durch einmali-.'e 

 Destillation und Zersetzung die (piantitative Ab.spaltung der Melhxlgruppen 

 besonders bei (Jegenwart mehrerer Alkylgruppen meist nicht gelingt. >o 

 mwiS die Operation wiederholt werden. Zu diesem Zweck bringt man du- 

 in der \orlage befindliche Jodwasserstoffsäure «linch vorsieh ti^M-s An.>^augen 

 an dein (laseinleitungsrohr wieder in das Siedekidbchen zurück und I 

 die Üestimmung nach Vorlegen frischer Silberlosung g«'nau .so wie frum 1 

 Man erhält bei dieser zweiten Destillation und Zer>etzunL' aberm.d- • >>.. 

 Abscheidiini^der .lodsilberdoppelverbinduni:. lieträgt die dabei au>k'i'M hu 

 .lodsilbermenge mehr als (Vfi" „ (aii.«^}:edrückt in Prozenten Methyl., m» ist 

 eine dritte Destillation erforderlich. Da.- Ende der Ceaktion ist dann rr- 



A bdi' rhaldon . Uandburh Jpr blocbemiacboo Arbell»in»«hcxl»o. IX. 4< 



