— \o — 



Duhem, des cas de faux équilibres réels, et ses opinions à ce 

 sujet ont suscité des critiques assez vives. Certains physico- 

 cliimistes professent que la thermod\Tiamique, sous sa forme 

 classique, donne les conditions nécessaires et suffisantes pour 

 l'équilibre d'un système chimique, et que les cas paraissant 

 faire exception correspondent à des réactions extrêmement 

 lentes. Ainsi, un grand nombre de composés du carbone, qui 

 semblent être à l'état de faux équilibre, se transformeraient 

 en réalité avec une lenteur pour ainsi dire infinie; le diamant, 

 par exemple, ne cesserait de brûler dans l'air, sans que l'alté- 

 ration produite ternisse l'éclat des facettes. L'expérience ne 

 peut é\ndemment trancher la question ainsi posée. Mais Duhem 

 trouvait plus fécond le point de vue auquel il s'était placé, et il 

 a étudié des cas intéressants qu'il jugeait présenter des exemples 

 de faux équilibre, tels certains corps susceptibles d'exister à 

 l'état soHde sous deux formes cristallines différentes, et des 

 substances présentant la forme vitreuse et la forme cristallisée; 

 pour lui, les faux équiUbres chimiques ne sont pas des faits 

 exceptionnels mais sont de règle, quoique souvent voisins de 

 l'état de véritable équilibre. D'une manière générale, dans un 

 système capable de faux équilibre, les conditions d'équilibre 

 s'expriment non par des égalités, mais par des inégalités, et ce 

 caractère étabhssait pour Duhem un rapprochement étroit 

 entre les systèmes chimiques capables de faux équifibres réels 

 et les systèmes mécaniques doués de frottement. Dans un ordre 

 d'idées analogue, il rattachait l'inégalité célèbre de Clausius 

 au travail de la viscosité et du frottement, et il regardait la 

 thermod^-namique classique comme la théorie des systèmes ne 

 présentant pas de résistances passives. 



D'importantes contributions ont été apportées, par Duhem, 

 à la dynamique chimique. Nous avons déjà fait allusion, en 

 étudiant ses travaux sur l'énergétique générale, au cas parti- 

 cuUer, envisagé par lui, des variables sans inertie. Par rapport 

 à ces variables, les équations différentielles sont seulement du 

 premier ordre et non du second. Ce cas est extrêmement inté- 

 ressant pour la chimie, oîi les variables sont le plus souvent sans 

 inertie; les transformations ne dépendent alors que de l'état 

 actuel du système. Outre la vitesse des réactions, il y a lieu 

 souvent d'en\dsager aussi l'accélération des réactions; Duhem 

 en fait une étude systématique, et l'examen des réactions, dont 



