Zweiter Abschnitt. Harze. 303 



Destillation nach Ueville und Yülckel Guajol, welches, wie Herzig') 

 nachwies, identisch mit dem von Lieben mid Z ei sei 2) dargestellten 

 Tiglinaldehyd (Dimethylacrolein) CH(CH3] = C(CH3) — GHO ist und 

 eine farblose, nach Bittermandelöl riechende Flüssigkeit vom Siedepunkt 

 116° darstellt. Weiter bilden sich noch GuajacoP) G6H4(OH)(OCH3), 

 KreosoH) G6H3{CIl3)(OH)(OGH3) und das krystallisirte PyroguajacinS) 

 Ci2Hio(OH)(OCH3), welches in schönen glänzenden Blättchen vom Schmelz- 

 punkt 180 — 183" krystallisirt und bei der Zinkstaubdestillation Guajen 

 Gi2H,2 liefert. 



Bei der trockenen Destillation der Guajakharzsäure erhielt Hlasi- 

 wetz Guajacol und Pyroguajacin, aber kein Tiglinaldehyd, welch letztere 

 Verbindung von Do ebner und Lücker in den Destillationsproducten 

 aufgefunden wurde 6). Guajaconsäure giebt dieselben Zersetzungspro- 

 ducte wie die Guajakharzsäure, und Guajacinsäure liefert Tiglinaldehyd, 

 Kreosol und bis 300° siedende dunkle Oele (Doebner und Lücker)'). 



Seit einiger Zeit kommt im Handel auch ein angeblich aus Peru 

 stammendes aromatisches Guajaldiarz (Resina Guajaci peruviana aro- 

 matica) vor, welches in der Parfümerie angewandt ward; es weicht in 

 den Reactionen so sehr vom echten Guajakharz ab, dass seine Abstam- 

 mung von Ouajacum officinale zum mindesten sehr zweifelhaft ist. 



Das Guajakharz wird medicinisch und vielfach als Reagens ver- 

 wendet, zum Nachweis von Fermenten (Enzymen), von Blut ( Almen - 

 sehe Blutprobe) u. s. w% 



Geschichtliches. Die ersten Nachrichten über Guajakharz finden 

 sich in einer Schrift Ulrich v. Hütten 's aus dem Anfange des sech- 



•i; Monatshefte f. Chemie. III (1882), p. 118. 



2) Berhner Berichte. XIV (1881), p. 932. 



3) Völckel, Liebig's Annalen. LXXXIX (185^), p. 345. 



k) HIasiwetz und Nachbaur, Liebig's Annalen. CYI (1858), p. 339 und 

 382; CXIX (1861), p. 277. 



5) Herzig und Schiff, Monatshefte f. Chemie. XIX (1.898), p. 101. 



6) Herzig und Schiff konnten das Guajol (Tighnaldehyd) nicht in den Destil- 

 lationsproducten der Guajakharzsäure nachweisen [Monatshefte f. Chemie. XVIII (1897), 

 p.719]. 



7) Doebner versuchte die Harzsäui-en des Guajakharzes aus ilu^en Spaltungs- 

 producten synthetisch aufzubauen, nachdem bereits früher v. Baeyer harzartige 

 Substanzen durch Condensation von Aldehyden mit Phenolen erhalten hatte. Nacli 

 Doebner gehören die genannten Harzsäiu-en einem im Pflanzenreiche ziemlich zahl- 

 reich vertretenen Typus von Harzen an — dem Typus der Phenol harze, welche 

 .als Condensationsproducte von Phenolen mit Aldehyden oder anderen Radicalen an- 

 zusehen sind. Zu den Phenolharzen können alle jene Harze gezälilt werden, welche 

 beim Schmelzen mit Aikahen Phenole wie Brenzcatechin , Resorcin, Phloroglucin 

 oder Phenolsäuren wie Parao.xybenzoesäure und Protocatechusäure hefern [Archiv 

 d. Pharm. CCXXXIV (1896), p. 613]. 



