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Die natürlichen Bitumina. 11 
Die Naphthensäuren des Erdöls.') 
C,H; n — 205 . 
Die Naphthensäuren kommen fertiggebildet im Erdöl vor und werden ihm bei der 
Raffination der Destillate mit Ätzkali entzogen. Beim Neutralisieren mittels Mineralsäuren 
scheidet sich das Gemisch der Naphthensäuren als ölige, unangenehm und charakteristisch 
riechende Flüssigkeit von hellgelber bis dunkelbrauner Farbe aus. Sie läßt sich im Vakuum 
destillieren und bildet Ester, Chloride, Amide und Salze; letztere sind meist pflaster- bis salben- 
artig. Es sind verschiedene Naphthensäuren isoliert worden 2). Die Anwesenheit einer Carboxyl- 
gruppe ist für die Heptanaphthencarbonsäure C,H}; : COOH durch Reduktion mit Jodwasser- 
stoff zum Octonaphthen C;3H,;s nachgewiesen worden®). Die durch Hydrierung der Benzoe- 
säure erhaltene Säure C,H,>0, ist völlig verschieden von der isomeren Hexanaphthencarbon- 
säure; dies spricht dafür, daß den Naphthenen ein besonderer, vom Hexahydrobenzol ver- 
schiedener Hexamethylentypus zugrunde liegt. 
Nachweis der Naphthensäuren (und Naphthenkohlenwasserstoffen) durch die in Benzin 
löslichen, grünen Kupfersalze #). 
Hexanaphthencarbonsäure (o-Methylpentamethylencarbonsäure). 
Mol.-Gewicht 128. 
Zusammensetzung: 65,7% C, 9,4% H, 24,9% O. 
C,H1503 = CGeHıı « COOH. 
CH, — er 
Om, CH— CH; 
ERS 
H COOH 
Aus der Fraktion 166,5—167,5 der Methylester von Rohsäuren aus Bakuer Erdöl durch 
Verseifen gewonnen5). Dicke, farblose, nach Baldrian riechende, ölige Flüssigkeit; erstarrt 
in Eis nicht. Siedep. 215—217° (korr.)5); 215—216° bei 746 mm $). Spez. Gew. 0,95025 bei 
18,4° 5); 0,9712 bei 0°6). In Wasser sehr schwer löslich. — Calciumsalz krystallisiert mit 
4H,0. In kaltem Wasser ziemlich, in Alkohol leicht löslich. — Bariumsalz, glänzende Blätter; 
sehr leicht in Alkohol, schwer in kaltem Wasser löslich. 
Methylester C3H,40; = CgH,ı : COOCH,. Farblose Flüssigkeit, riecht anfangs an- 
genehm, wirkt aber auf die Dauer ekelerregend. Siedep. 165,5—167,5° (korr.)5), 164—165° 6). 
Spez. Gew. 0,90547 bei 18,4° 5); 0,92297 bei 0° 6). 
Chlorid C,H; : COCl. Siedep. 167—169° 5). 
Amid C,H, : CONH,. Schmelzp. 123,5°5). Ist in Wasser ziemlich leicht löslich, 
sehr leicht in Alkohol. 
Amin C,H,,ı :NH,. Aus dem Amid durch Brom und Kalilauge $#). Farblose, an der 
Luft stark rauchende Flüssigkeit, die stark nach Ammoniak riecht, sich in kaltem Wasser 
etwas leichter als in heißem löst. Siedep. 121—122° bei 734 mm. 
Hexahydrobenzoesäure?)8)%?) hat den Schmelzp. 28°?) bzw. 30,5—31°°); Siedep. 
232— 233°. 
1) Vgl. Wischin, Die Naphtene. Braunschweig 1900. S. 28. 
2) Markownikoff u. Oglobin, Journ. d. russ. physikal.-chem. Gesellschaft 15, 345 [1883]. 
3) Aschan, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft %3, 687 [1890]; %4, 1864, 2617, 2710 
[1891]; 25, 370, 886, 3661 [1892]; Annalen d. Chemie u. Pharmazie %71, 231 [1892]. 
4) Charitschkoff, Chem. Revue über d. Fett- u. Harzind. 16, 110 [1909]. 
5) Aschan, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft %3, 867 [1890]. 
6) Markownikoff, Journ. d. russ. physikal.-chem. Gesellschaft 31, 241 [1899]; Annalen d. 
Chemie u. Pharmazie 30%, 367 [1899]. 
?) Aschan, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 24, 1864, 2617 [1891]; %5, 886 [1892]; 
Annalen d. Chemie u. Pharmazie %71, 261 [1892]. 
8) Perkin jun. u. Haworth, Journ. Chem. Soc. 65, 103 [1894]. 
9%) Bucherer, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft %7, 1230 [1894]. 
