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Die natürlichen Bitumina. 13 
Undekanaphthensäure. 
Mol.-Gewicht 184. 
Zusammensetzung: 71,8% C, 10,9% H, 17,3% © 
C,1H3003 = CjoHıs : COOH. 
Aus Erdöl isoliert1)2)3). Ölige Flüssigkeit. Erstarrt nicht bei —80°. Siedep. 258 
bis 261° bei 741 mm. Spez. Gew. 0,982 bei 0°; 0,969 bei 23°. z 
Äthylester C13H3405 = CjoHıs : COO - CaH;. Flüssigkeit vom Siedep. 236—240° bei 
739: mm; spez. Gi 0,939 bei 0°; 9,19 bei 27°. 
Amid C,,Hs}ON = C,oHıs : CONH,. Krystalle vom Schmelzp. 126—129°. 
Pentadekanaphthensäure. 
Mol.-Gewicht 240. 
Zusammensetzung: 75,0% C, 11,7% H, 13,3% O 
C5H3303 = C14Ha7 : COOH. 
Aus Erdöl isoliert*). Siedep. 300—310°; 240—250° bei 140 mm. 
Methylester. Siedep. 280—290°. 
Stickstoffhaltige Verbindungen des Petroleums:5) Im kalifornischen Petroleum, ebenso _ 
im japanischen sind bis über 2%, Stickstoff gefunden worden; die Bestimmung muß durch 
Verbrennung mit Kupferoxyd erfolgen. Isolierung geschieht durch Ausschütteln mit ver- 
dünnter Schwefelsäure, Fällung mit Alkali und fraktionierte Destillation im Vakuum. Es 
wurden die Fraktion Siedep. 130—140° = Cj>5H,,N; Siedep. 197—199° = C,;Hs;N; Siedep. 
270—275° = C,,HsıN erhalten, wahrscheinlich Verbindungen mit einem Tetrahydropyridin- 
oder Tetrahydrochinolinring. Es sind schwache Basen mit hoher Dichte, durchdringendem 
Nicotingeruch und bilden keine gut definierten Salze. 
Eine große Zahl Untersuchungen über den Stickstoffgehalt im Erdöl findet sich zu- 
sammengestellt bei Höfer®). Das Vorkommen desselben ist für die Frage der Entstehung 
des Erdöls aus tierischen Resten von Interesse. Auch für den Stickstoffgehalt der Kohlen 
nimmt man jetzt allgemein an, daß er von eingeschlossenen tierischen Resten herrührt?). 
Schwefelhaltige Körper des Petroleums: Siehe über den Schwefelgehalt®). Aus Ohioöl 
und kanadischem Öl sind durch Extraktion mit konz. Schwefelsäure und Fällen daraus mit 
Wasser schwefelhaltige Körper) isoliert worden, die nach erfolgter Fraktionierung des auf 
diese Weise abgeschiedenen Gemenges derselben mit ungesättigten Kohlenwasserstoffen und 
anderen Verbindungen durch Fällen der alkoholischen Lösungen mit Quecksilberchlorid iso- 
liert und dann durch Schwefelwasserstoff in Freiheit gesetzt wurden. 
Es wurden isoliert: Siedep. 71—73° bei 50 mm = C,H,,S; Siedep. 79—81° = C3H,8; 
Siedep. 97—98° bei 50 mm = (,H,sS; Siedep. 110—112° bei 50 mm = (,H,5S; Siedep. 114 
bis 116° bei 50 mm = C,0H08; Siedep. 129—131° bei 50 mm = C,,H558; Siedep. 168—170° 
bei 50 mm = C,,H3;S; Siedep. 198—200° bei 50 mm = C,3H 38. 
Auch der Schwefelgehalt ist für den tierischen Ursprung des Erdöls (Eiweißschwefel) 
von Interesse; zum Teil ist er auch wohl anorganischen Ursprungs, durch Reduktion der 
Sulfate des Meereswassers entstanden. — Erdöl löst Jod und Schwefel, auch die festen 
Bitumina. Durch Verdunstung an der Luft ohne Sauerstoffaufnahme geht es allmählich in 
Erdteer über, schließlich, wenn es reichlich paraffinhaltig war, in Ozokerit (Erdwachs). — 
Gleichzeitige Sauerstoffaufnahme führt unter Wasserabspaltung zu äthylenartigen Verbin- 
dungen vom Typus C,H,, usw. oder zur Bildung von Naphthensäuren, zur Verharzung. Beide 
1) Hellu. Medinger, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 7, 1217 [1874]; 10, 451 [1877]. 
2) Markownikoff, Journ. d. russ. physikal.-chem. Gesellschaft 15, 345 [1883]; 19, 156 [1887]. 
3) Zaloziecki, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 24, 1808 [1891]. 
4) Krämer u. Böttcher, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 20, 598 [1887]. ; 
5) Ch. Mabery u. $S. Takano, Journ. Soc. Chem. Ind. 19, 502—508 [1900]; Chem. Centralbl. 
1900, II, 453. 
6) Höfer, Das Erdöl und seine Verwandten. Braunschweig 1906. 2. Aufl. S. 78. 
?) Höfer, Das Erdöl und seine Verwandten. Braunschweig 1906. 2. Aufl. S. 180. 
8) Höfer, Das Erdöl und seine Verwandten. Braunschweig 1906. 2. Aufl. S. 80. 
9) Ch. Mabery u. W. O. Quayle, Journ. Soc. Chem. Ind. 19, 502—508 [1900]; Chem. 
Centralbl. 1900, II, 453. 
