
Die natürlichen Bitumina. 19 
prozeß kann auch bei nur wenig gesteigerter Temperatur verlaufen, indem die Temperatur- 
wirkung durch Zeit, sowie durch sehr hohe Druckwirkungen (geologisch durch Faltungen, 
Werfungen usw. bedingt) kompensiert wird. (Bei der Druckdestillation hochmolekularer Fette 
und Kohlenwasserstoffe entstehen durch richtige Regulierung von Druck und Temperatur 
beliebige Spaltungsprodukte; bei mäßiger Temperatur und Druck entstehen Mittelöle, bei 
hoher Temperatur und hohem Druck leichte flüchtige Produkte.) 
Auf das Stadium des gewaltsamen Abbaus unter Bildung ungesättigter Verbindungen 
folgt ein zweites langsameres Stadium des Aufbaus durch Polymerisation eines Teils der un- 
gesättigten Produkte unter Bildung wieder höher molekularer Produkte, von Schmierölen. 
Bei den in der Erdkruste mit der Zeit verlaufenden Temperaturschwankungen können diese 
Umwandlungsphasen in- und übereinandergreifen, einzelne Stoffe schon in Endprodukte um- 
gewandelt sein, während andere, die Äthylene z. B., noch in Zwischenstufen vorliegen, schließ- 
lich andere noch gar nicht verändert sind (Wachsester), so daß die Erdöllager als noch in steter, 
langsamer Umwandlung begriffen angesehen werden können. 
Die Selbstpolymerisation der bei der Zersetzung hochmolekularer Verbindungen Auch 
Druckdestillation entstehenden ungesättigten Restspaltstücke ist an den künstlichen Druck- 
destillaten von Tran, sowie an den Destillaten hochsiedender Teile von Erdöl, Braunkohlen- 
teeröl u. a. experimentell nachgewiesen), ebenso die Bildung von Schmierölen in künstlichen 
Petroleumdestillaten?2). Sie läßt sich bei frisch destillierten Mineralschmierölen scharf an 
dem allmählichen Zuwachs der Zähigkeit bei längerem Aufbewahren erkennen®). Von den 
einzelnen Kohlenwasserstoffgruppen sind hochmolekulare Paraffine als die ersten Umwand- 
lungsprodukte der zunächst gebildeten Bitumina anzusehen. Diese zerfallen beim Erhitzen 
unter Druck, wie zuerst Thorpe und Joung#) gezeigt haben, in kohlenstoffärmere, teils 
gasförmige Glieder der Methanreihe und in Olefine. Die Möglichkeit, daß die schweren Erdöle 
durch Polymerisation solcher ungesättigter Kohlenwasserstoffe entstanden seien, hat zuerst 
Le Bel (1871) ausgesprochen. Über die Bildung der Naphthene und der in ihrer Konstitution 
noch sehr wenig erforschten Schmieröle herrschte lange Zeit Unsicherheit. Eine künstliche 
Bildung von Schmierölen ist zuerst durch Einwirkung von Aluminiumchlorid auf die unge- 
sättigten Teile niedriger siedender Fraktionen von schottischen Schieferölen5) festgestellt 
worden; bei der Einwirkung auf ein einfaches Olefin (Amylen) wurde außerdem die Bildung 
von Naphthenen®) konstatiert. Die Frage, wie die in den russischen Erdölen z. B. in so über- 
wiegender Menge vorhandenen Naphthene, die ja Derivate verschiedengliedriger Ring- 
methylene sind, sich ebenso wie die Paraffine der amerikanischen Erdöle aus tierischen oder 
pflanzlichen Fett- und Wachsstoffen gebildet haben können, ist erst in jüngster Zeit durch 
Versuche von C. Engler in befriedigender Weise gelöst worden”). Diese Versuche zeigen, daß 
sowohl die Produkte der Druckerhitzung einfacher Olefine (Amylen, Hexylen), wie der aus 
ihnen durch Einwirkung von Aluminiumchlorid gewonnenen künstlichen Schmieröle dieselben 
sind, wie bei der Druckerhitzung eines natürlichen Schmieröls, nämlich: in den niedriger 
siedenden Fraktionen nur Paraffine, mit steigendem Siedepunkt mehr und mehr Naphthene, 
bis letztere überwiegen. Da die Olefine bei der Druckerhitzung von Fettresten und von Paraf- 
finen in erheblicher Menge entstehen, so kann auch auf dem Umwege über sie die Bildung der 
Naphthene und Schmieröle aus Fettstoffen bei der Petroleumbildung erfolgt sein. Wesentlich 
ist dabei nur, daß die Naphthene erst bei höherer Temperatur durch Zerfall von Schmierölen 
entstehen, die sich ihrerseits aus den ersten ungesättigten Spaltungsprodukten hochmolekularer 
Paraffine durch Selbstpolymerisation bilden. Diese Selbstpolymerisation verläuft schon an 
sich von selbst, wenn auch sehr langsam, und wird durch Temperatur und Drucksteigerung 
befördert. Sie ist immer von der Bildung niedriger Paraffine begleitet. Steigt die Temperatur 
noch höher, dann erfolgt ein neuer Zerfall der bereits gebildeten hochmolekularen Polyolefine 
1) Engler, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 30, 2358 [1897]. — A. Kronstein, 
Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 35, 4150, 4153 [1902]. 
2) Engler u. Singer, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft %6, 1449 [1893]. 
3) Ubbelohde, zit. nach Engler, Neuere Ansichten usw. 8. 21. 
4) Thorpe u. Joung, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 165, 1 [1872]. 
5) Fr. Heusler, Zeitschr. f. angew. Chemie 1896, 288, 318; vgl. Über die Einwirkung von 
AICl, auf Petroleum: Abel, Engl. Patent [1878] 4769; Journ. Soc. Chem. Ind. 1898, 411. 
6) Aschan, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 324, 1 [1902]. 
?) Engler, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 42, 4610 [1909]; 43, 405 [1910]. — 
Engler u. Routala, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 4%, 4613, 4620 [1909]; 43, 388 [1910]. 
— Engler u. Halmai, Berjchte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 43, 397 [1910]. 
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