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(der Schmieröle), wobei sich nun Naphthene, noch wasserstoffärmere Polyolefine (Schmier- 
öle) und gleichfalls die niederen, gasförmigen und flüssigen Paraffine bilden. 
Für Erdöle, welche gleichzeitig reich an Schmierölen und Naphtenen sind (Baku, Wietze), 
wird man ein gewaltsames Stadium während des Umwandlungsprozesses anzunehmen haben, 
bei paraffinreichen Ölen (Pennsylvanien, Tegernsee, Elsaß) hat man es entweder mit einer 
jüngeren Bildung zu tun, oder aber mit einem zwar sehr alten, aber wenig gewaltsamen Abbau . 
der Ausgangsmaterialien, wobei die Bildung von Olefinen fast ganz oder größtenteils unterblieb. 
Daraus erklärt sich, daß man paraffinreiche Öle mit nur sehr wenig Naphthenen und Schmier- 
ölen findet, aber keine naphthenreichen Öle ohne relativ erhebliche Mengen von Paraffinkohlen- 
wasserstoffen in den leichtest flüchtigen Fraktionen. Denn diese bilden sich stets mit den 
Naphthenen, das Umgekehrte aber findet nicht statt. Mitteltypen des Erdöls (galizische und 
rumänische) können entweder unter besonderen mittleren Bedingungen von Temperatur, 
Druck und Zeit entstanden sein, oder es kann ein ursprünglich rein paraffinreiches Öl nach- 
träglich einer erhöhten Temperatur ausgesetzt worden sein. Die Naphthenbildung ist nicht 
reversibel. Ganz langsamer Abbau bei verhältnismäßig niedriger Temperatur führt also zu. 
vorwiegend paraffinreichen Ölen, wobei je nach dem Zersetzungsstadium die ursprünglichen 
hochmolekularen Paraffine teilweise schon in leichte Paraffine und Olefine (die weiter Naph- 
thene und Schmieröle bilden) gespalten sein können. Ist im Ausgangsmaterial ein Fettsäure- 
glycerid vorhanden, so treten Olefine eventuell auch als Primärprodukte auf. 
Die Bildung der aromatischen Kohlenwasserstoffe, von Benzol und seinen Homolngen, 
die nach neueren Beobachtungen in einzelnen Erdölen reichlich vertreten sind, kann auf Eiweiß- 
stoffe, auf Harze oder auch auf die Naphthene (z. B. Dehydrierung derselben durch Schwefel) 
zurückgehen. 
Der Ursprung der optisch -aktiven Bestandteile des Erdöls. Spaltprodukte 
des Eiweiß, Reste von Harzen, Balsamen, Terpenen, Gerbsäuren u. a. können nur in unter- 
geordnetem Maße daran beteiligt sein, Harze und Terpene schon deswegen, weil man nur 
Rechtsdrehung beobachtet, diese aber sowohl gleich zahlreich in rechts- wie linksdrehenden 
Repräsentanten vorkommen. 
Für die Beimischung einer einheitlichen, sehr stark drehenden Substanz in geringer 
Menge spricht, daß die Siedetemperaturen der optisch aktiven Fraktionen von Erdölen ver- 
schiedener Provenienz sich in ihrem Maximum durchwegs in einer Höhenlage bewegen. 
Maxima des Drehungsvermögens. 
Saccharim.-Grade 
Erdöl von Fraktionen : 
bei 200 mm 
Wietze (Hannover)... ... . 235—275° bei 12 mm +10,4° 
Baky (Bibi Eyhat) . . .„..'. .; 230—2i8° „ 12-13 mm -+17,0° 
Galizien (Schodnica) . . ... . 260—285° „ 12 mm +22,8° (25) 
Rumänien (Campina) ..... 250-—270°: „12, +22,0° 
Ava lBOELTL IV)... 282—286° „ 17 „ +14,3° 
KEnnSyivmilen.... 4 0.00 ann ...255—297° „ 14 „ + 1,0° 
Fast alle Öle zeigen erst in den Fraktionen über 200 oder 250° (bei 1 Atm.) einen nach- 
weisbaren Gehalt an optisch-aktiven Bestandteilen, der bis zu dem Maximum, das für Öle 
verschiedener Gebiete sehr wechselt, meist langsam zunimmt, dann aber rasch sinkt. In einem 
einzelnen Fall (Pechelbronner Öl) sind zwei Maxima, ein unteres niedriges und ein oberes, mit 
dem der übrigen Öle übereinstimmendes, mit dazwischenliegenden inaktiven Fraktionen be- 
obachtet worden. Unter gewöhnlichem Druck destilliert, geht durch Racemisierung seine 
Gesamtaktivität erheblich zurück, die beiden Maxima, nach unten verschoben, bleiben er- 
halten. Java-Erdöle zeigen in ihren unteren Fraktionen Linksdrehung (unter 190° bis —4,8°), 
diese werden dann inaktiv und zuletzt stark rechtsdrehend, wobei ebenfalls das Maximum mit 
dem der übrigen Erdöle zusammenfällt. 
Nachdem Marcusson zuerst die Bildung rechtsdrehender Öle bei der Destillation von 
Wollfettabfällen und Cholesterin nachgewiesen!) und auf die Ähnlichkeit ihres optischen 
Verhaltens mit den von Engler und Kintzi erhaltenen optisch-aktiven Fraktionen des 
galizischen Erdöls aufmerksam gemacht hat?), haben weitere®) Versuche ergeben, daß bei 
1) Marcusson, Mitteil. d. Techn. Versuchsanstalt Berlin %2, 96 [1904]; Chem. Centralbl. 
1904, II, 962. 
2) Marcusson, Chem. Revue üb. d. Fett- u. Harzind. 12, 1 [1905]. 
3) Engler, Neuere Ansichten usw. 8. 47. 
