

Die natürlichen Bitumina. 1 
der Destillation von Cholesterin sehr verschiedenartige Produkte erhalten werden können. 
Im Vakuum geht es fast unzersetzt über und bleibt linksdrehend. Bei gewöhnlichem Druck 
rasch destilliert, gibt es ein im ganzen rechtsdrehendes oder schwach linksdrehendes Destillat, 
das im Vakuum in leichter siedende linksdrehende, in später destillierende inaktive, zuletzt 
in hochsiedende stark rechtsdrehende Fraktionen zerlegt werden kann. Langsame oder wieder- 
holte Destillation bei gewöhnlichem Druck ergab einmal ein Öl von +112°, in einem zweiten 
Fall +128° (200 mm Sacch.-Grad), dessen niedrigste Fraktion Siedep. ;; = 100—193° —1,2°, 
dessen höchste Fraktion Siedep.,; = 280—288° +164° (200 mm Sacch.-Grad) zeigten. 
Durch Zusatz von. Cholesterindestillat aktivierte Kunstrohöle zeigen die optischen 
Maxima in der Fraktion zwischen etwa 250—290° bei 14 mm geradeso wie die natürlichen 
Rohöle. Das Verhalten der Erdöle von Java entspricht dem eines Cholesterindestillats; die 
linksdrehenden und die folgenden optisch-inaktiven Fraktionen desselben lassen sich wie die 
Cholesterindestillate durch wiederholtes Destillieren oder längeres Erhitzen auf höhere 
Temperatur in rechtsdrehende Produkte verwandeln. Es läßt dies auf einen nicht so 
weit vorgeschrittenen Umwandlungsprozeß dieses Erdöls schließen. Alle angeführten Tat- 
sachen finden ihre Erklärung am besten durch die Annahme, daß Cholesterine (und ebenso 
Phytosterine) vorwiegend die optisch-aktiven Bestandteile des Erdöls geliefert haben, besonders 
wegen der Änderung der optischen Drehung, die auf gewaltsame Prozesse bei der Bildung des 
Erdöls schließen lassen. Wie widerstandsfähig dieser optisch-aktive Bestandteil des Erdöls 
ist, lehrt die Beobachtung, daß ein natürliches Schmieröl bei wiederholtem stundenlangen Er- 
hitzen auf 400° nur sehr langsam ein wenig an optischer Aktivität einbüßtel). 
Engler faßt seine Ansichten über die Erdölbildung in folgenden Sätzen zusammen?): 
I. Das Petroleum ist in der Hauptsache aus den Fettstoffen (feste und flüssige Fette, 
Fettwachse und Wachse) untergegangener tierischer und pflanzlicher Lebewesen entstanden, 
nachdem die übrigen organischen Bestandteile derselben durch Fäulnis und Verwesung sich 
zersetzt hatten. Indirekt können daran auch — doch nur in geringem Maße — die Eiweiß- 
stoffe durch Abspaltung von Fettsäuren beteiligt sein. 
h II. Die Umwandlung der Fettstoffe in Petroleum hat sich unter sehr verschiedenen 
Bedingungen des Drucks, der Temperatur und in langen Zeitperioden von verschiedener Dauer 
vollzogen. 
III. Die Verschiedenheit der natürlichen Erdöle ist in der Hauptsache durch die ver- 
schiedenen Bildungsbedingungen (Druck, Temperatur, Zeit) verursacht und erst in zweiter 
Linie durch die Natur der Fettstoffe verschiedener Abstammung. 
IV. Insoweit es sich um gewöhnliche Fette (Glyceride) handelt, bestand der erste Vor- 
gang des Abbaues wahrscheinlich in der Abspaltung des Glycerins durch Wirkung von Wasser 
oder von Fermenten, oder von beiden, und also der Ausscheidung freier Fettsäuren. Der 
Abbau der Wachse kann auch — muß aber nicht — ohne vorherige Verseifung vor sich ge- 
gangen sein. 
V. Die Möglichkeit der Bildung weiterer Abbau-Zwischenprodukte durch Abspaltung 
von Kohlensäure und Wasser ist zuzugeben. 
VI. Die endgültige Umwandlung dieser Fett-, Wachs- usw. Reste in Erdöl vollzog sich 
in zwei Stadien: 1. primär: in einer wahrscheinlich langsam verlaufenden gewaltsamen Zer- 
setzung derselben entweder nach Analogie der Druckdestillation oder unter Wärmedruck- 
wirkung ohne Destillation in gesättigte und ungesättigte Spaltstücke (Kohlenwasserstoffe). 
2. sekundär: in einem darauf ganz allmählich vor sich gehenden Wiederaufbau komplexer 
Molekeln (Schmieröle) durch Polymerisation und Addition, sowie der Bildung von Naphthenen 
durch Umlagerung aus ungesättigten Spaltstücken der primären Zersetzung, eventuell auch 
noch der Bildung asphaltartiger Produkte durch Anlagerung von Sauerstoff und von Schwefel. 
VII. Die optische Aktivität der Erdöle ist auf die Beimischung relativ ganz geringer 
Mengen einer stark aktiven Ölfraktion zurückzuführen, deren Hauptbestandteil wahrschein- 
lich aus Cholesterinen (inkl. Phytosterinen) entstanden ist. Geringe Beimischung aktiver 
Substanzen stammen vielleicht auch von Spaltprodukten der Proteine, von Harzen, Gerb- 
säuren usw. 
1) Engler, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 43, 411 [1910]. 
2) Engler, Neuere Ansichten usw. S. 67. 
