22 Kohlen wasserstoffe. 
Grenzkohlenwasserstoffe (Paraffine, Methankohlen- 
wasserstoffe). 
Vorkommen: Außer in den verschiedenen Erdölsorten, von denen manche, wie das 
pennsylvanische Erdöl, vorwiegend aus Paraffinkohlenwasserstoffen bestehen, während auch 
in den sehr naphthenreichen, z. B. russischen Ölen, wenigstens in den niedrigsiedenden Frak- 
tionen reichlich Paraffine vorhanden sind, finden sich reichliche Paraffinkohlen wasserstoff- 
mengen im Braunkohlenteer (in der Provinz Sachsen gewonnen) und in den Destillations- 
produkten bituminöser Schiefer (Schottland, Hessen) vor, die zu einem größeren Teil wenigstens 
nicht erst bei der Destillation entstanden, sondern schon im Ausgangsmaterial vorgebildet sind. 
Eine besondere Rolle spielt noch das Methan, daß sich durch bakterielle Fäulnisprozesse aus 
Pflanzenresten, besonders aus Cellulose, aber auch aus anderen Stoffen in der Natur in be- 
deutendem Umfange bildet, und auch regelmäßig durch ähnliche Prozesse bei den biologischen 
Vorgängen der Ernährung im Tierreich auftritt. Sonst trifft man Paraffine im rezenten Tier-, 
leben nicht, im Pflanzenleben vereinzelt als mehr untergeordnete Bestandteile mancher äthe- 
rischen Öle an. 
Physiologisch von besonderem Interesse ist die unter bestimmten Bedingungen zutage 
tretende Fähigkeit des tierischen Organismus, sowie von tierischen und pflanzlichen Mikro- 
organismen, Methyl- oder Äthylgruppen zu bilden, wie dies durch die Bildung von Alkyl- 
derivaten des Arsens, Tellurs und Selens in die Erscheinung tritt. 
Physiologische Eigenschaften: Die Kohlen wasserstoffgruppe ruft als wirksamer Bestand- 
teil in zahllosen Verbindungen der Fettreihe eine narkotische Wirkung, d. i. eine Verminderung 
der Funktionen des Großhirns, hervor. Dieser Grundcharakter der Wirkung kommt auch 
den gasförmigen und flüssigen Kohlenwasserstoffen und besonders ihren Halogenderivaten zu. 
Tetrachlorkohlenstoff CCl, ruft wie das Perchloräthylen C,Cl,, neben der Narkose durch 
direkte Erregung des „Krampfzentrums‘‘ Konvulsionen hervor. Die Wirkung hängt von der 
Flüchtigkeit ab!). Über die Wirkung siehe auch beim Kapitel Erdöl?). 
Physikalische und chemische Eigenschaften: Die Anfangsglieder der Methanreihe sind 
bei gewöhnlicher Temperatur gasförmig, von den Pentanen an flüssig, ungefähr von den 
Hexadekanen an fest. Der Schmelzpunkt steigt allmählich, der Siedepunkt viel rascher 
an; die höheren Homologen sieden nur noch unter vermindertem Druck unzersetzt. Die 
normalen Kohlenwasserstoffe sieden am höchsten, der Siedepunkt liegt um so niedriger, je 
verzweigter die Kohlenstoffkette ist. Die Differenz für eine Methylengruppe CH, beträgt 
anfangs 30°, bei den höheren Gliedern 25—13° 8). Die Paraffine besitzen unter den Kohlen- 
wasserstoffen mit gleicher Kohlenstoffzahl das größte Molekularvolumen, also das niedrigste 
spez. Gewicht. Dies bietet ein sehr wichtiges Unterscheidungsmerkmal von den in ihrem 
chemischen Verhalten sonst sehr wenig abweichenden, naphthenartigen Kohlenwasserstoffen 
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Die Paraffine sind farblos, mit Wasser nicht mischbar; in Alkohol und Äther lösen sich 
die mittleren Glieder leicht, die höheren nur schwer auf. (Paraffinbestimmungsmethode nach 
Holde mit einer Alkohol-Äthermischung bei —20°4). Sie sind chemisch sehr widerstands- 
fähig. Nur Chlor wirkt in der Kälte, besonders im Sonnenlicht ein und bildet namentlich bei 
den ersten Gliedern ein Gemenge verschiedener Substitutionsprodukte; Anwesenheit von Jod 
begünstigt die Chlorierung. Von Brom und von konz. Schwefelsäure werden sie (zum Unter- 
schied von den ungesättigten Kohlenwasserstoffen) nicht angegriffen. Rauchende Salpeter- 
säure sowie Chromsäure greifen in der Kälte fast gar nicht an, beim Erhitzen verbrennen sie 
meist zu Kohlendioxyd und Wasser. Durch Erhitzen mit Salpetersäure vom spez. Gew. 1,075 
auf 130—140° entstehen 
Nitroderivate.5) Aus mittleren normalen Paraffinen entstehen durch längeres Kochen 
1) Schmiedeberg, Grundriß der Arzneimittellehre. Leipzig 1895. 3. Aufl. 
2) Siehe $. 15. 
3) Formeln zur Berechnung der Siedepunkte homologer Paraffine, Alkohole, Aldehyde und 
Ketone hat Ramage (Chem. Centralbl. 1904, I, 1514) aufgestellt. 
*) D. Holde, Untersuchung der Mineralöle und Fette. 1905. 2. Aufl. S. 21. 
5) Konowaloff, Journ d. russ. physikal.-chem. Gesellschaft %5, 472 [1893]; 26, 86 [1894]. 
— Markownikoff, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 33, 1907 [1900]. 
