Polymethylene und Terpene. . 131 
Nitropenten C;H,0;N 
CH, : CH— CH—CH— CH; 
xo, 
Aus Allyljodid und Kaliumnitroäthan in alkoholischer Lösung!). Öl, das sich beim Destillieren 
zersetzt. Bei der Reduktion liefert es ein Amin C,H,NH, vom Siedep. 85°. 
Amylene im Destillat des Erdpeches von Pechelbronn (Elsaß). Es finden sich zwei 
Amylene vor?2). Bei Einwirkung von Salzsäure entstehen Dimethyläthylcarbinolchlorid und 
Methylpropylcarbinolchlorid, so daß den Amylenen die Formeln (CH;); -C: CH. CH, oder 
(C,H,) - C(CH,) : CH, bzw. CH, - CH, - CH : CH - CH, oder CH; - CH, - CH, - CH: CH, 
zukommen. 
Amylen beim Überhitzen von Paraffin. Siedep. 35>—37° 3). 
Amylen bei der Destillation der Kalkseifen aus Fischtran®). Siedep. 34,5—35,6°. 
Polymethylene und Terpene. 
Cyclische Polymethylene C,H3,. 
Allgemeine Eigenschaften der Naphtene:5) Die cyclischen Polymethylene stehen in 
ihrem Verhalten den Paraffinen nahe. Die Naphthene des Erdöls®) leiten sich vom Penta- 
und Hexamethylen?) und von Hexahydrobenzolderivaten ab. Mit Ausnahme der Halogene 
sind sie gegen die meisten Reagenzien sehr beständig. Mit verdünnter Salpetersäure liefern 
sie wie die Paraffine beim Erhitzen Nitroprodukte, die sich zu Aminen reduzieren lassen. 
Von konz. Salpetersäure werden sie weitgehend oxydiert, von Salpeterschwefelsäure bei ge- 
wöhnlicher Temperatur nicht angegriffen und können so von aromatischen Beimischungen 
befreit werden®). Bei der Oxydation mit Salpetersäure bilden sich vorwiegend zweibasische 
Säuren. Aus Hexamethylen Adipinsäure, aus Pentamethylen Glutarsäure. Kaliumpermanganat 
greift bei neutraler und alkalischer Reaktion kaum an. Jodwasserstoff wirkt auf eyclische 
Polymethylene isomerisierend; die zuerst von Wreden °) durch Erhitzen von Benzol, Toluol, 
Xylol und Cymol mit Jodwasserstoffsäure in Gegenwart von Phosphor auf 150—280° er- 
haltenen Hexahydroderivate haben sich als Derivate des Methylpentamethylens erwiesen 10), 
Brom wirkt beim Erwärmen und schon bei gewöhnlicher Temperatur unter Bromwasserstoff- 
abspaltung ein, besonders bei Gegenwart von etwas Aluminiumbromid. In diesem Fall er- 
streckt sich die Wirkung nur auf den Kern, der dabei in einen Benzolkern umgelagert wird). 
Chlor wirkt unter Bildung von Mono- und Polysubstitutionsprodukten ein, um so leichter, je 
einfacher die Struktur des Kohlenwasserstoffs ist. Chlorieren mit feuchtem Chlor (man läßt 
den zu chlorierenden Kohlenwasserstoff auf Wasser schwimmen) begünstigt die Bildung 
von Monochloriden. Die Chloride lassen sich durch Halogenwasserstoffabspaltung leicht 
in Naphthylene verwandeln; die Dichloride liefern dabei terpenartige Kohlenwasserstoffe 
C„Hsn-4. Durch etwa 24stündiges Erhitzen mit der sechsfachen Menge rauchender Jod- 
wasserstoffsäure auf 130—140° gehen die Chloride in Jodide über. Diese liefern in der Kälte 
mit Silberacetat Essigsäureester der Naphthenole. Von konz. Schwefelsäure werden die 
Naphthene nicht angegriffen, durch rauchende Schwefelsäure im Überschuß entstehen Sulfo- 
säuren und Harze neben flüchtigen Verbindungen. 
1) Gal, Jahresber. d. Chemie 18%3, 333. 
2) Le Bel, Bulletin de la Soc. chim. 1%, 3 [1872]; 18, 166 [1872]. 
3) Thorpe u. Young, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 165, 7 [1873]. 
4) Warren u. Storer, Jahresber. d. Chemie 1868, 229. 
5) Siehe R. A. Wischin, Die Naphthene. . Braunschweig 1901. 
6) Beilstein u. Kurbatoff, Journ. d. russ. physikal.-chem. Gesellschaft 5, 238, 307 [1873]; 
Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 13, 1818, 2028 [1880]. 
?) Markownikoff u. Oglobin, Journ. d. russ. physikal.-chem. Gesellschaft 15, 237, 307 
[1883]; Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 16, 1873 [1883]. 
8) Markownikoff, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 32, 1441 [1899]. 
9) Wreden, Journ. d. russ. physikal.-chem. Gesellschaft 9, 242 [1877]; Annalen d. Chemie 
u. Pharmazie 187, 163 [1877]. 
10) Kißner, Journ. d. russ. physikal.-chem. Gesellschaft 23, 20 [1891]; %4, 450 [1892]. 
11) Gustavson, Journ. d. russ. physikal.-chem. Gesellschaft 15, 401 [1883]. 
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