134 Kohlenwasserstoffe. 
Methylpentamethylen. 
CHjs 
Vorkommen: In der bei 70° siedenden Fraktion des Erdöls von Apscheron!) (Baku). 
Im italienischen Erdöl von Valleia?). 
Darstellung: Entsteht durch molekulare Umlagerung bei der Hydrogenisierung von 
Benzol mit Jodwasserstoffsäure®). Aus dem Dibromid CH3Br - CH, - CH, - CH,CHPBr - CH, 
und Natrium®). Durch Reduktion des Ketons aus dem ß-methyladipinsauren Caleium über 
Alkohol und Jodid oder über das Amin). 
"Physikalische und chemische Eigenschaften: Flüssigkeit. Siedep. 70—71° (Perkin); 
71—73° (Kißner). Spez. Gew. 0,7648 bei 0°; 0,7488 bei 20° (Kißner); 0,743 bei 20° 
(Markownikoff). Brechungsindex 1,4101 bei 20°. Molekularrefraktion 27,80 (Kißner). 
Erstarrt nicht bei —79°. 
Einwirkung von Chlor. Erfolgt leicht bei gewöhnlicher Temperatur. Vorteilhaft 
leitet man Chlor bei 45° durch Wasser, auf welchem der Kohlenwasserstoff schwimmt. Das 
Reaktionsprodukt siedet bei 125—127°, wobei es fast vollständig in Salzsäure und das Hexa- 
naphthylen C,H}, = CH; - = —= CH— BR an Siedep. 70-—-72°, zerfällt. 

Tertiäres Chlorid CH, -CC1- CH, CH, - CH; CH, erhält man außer bei der Chlorierung 

des Methylpentamethylens auch aus dem EN Alkohol mit rauchender Salzsäure; 
siedet unter Zersetzung in das Naphthylen und Salzsäure bei 122—123°; unzersetzt bei ca. 
400 mm Druck von 97—98° 6). 
Sekundäres o-Methylnitropentamethylen 

CH : CH(NO,) - CH, - CH, : CH, 
| r 
CH, 
Durch Ausziehen des Nitrierungsproduktes, das man durch zweimal 9stündiges Erhitzen 
der Fraktion 70—73° aus Erdöl (Baku) mit Salpetersäure vom spez. Gew. 1,075 auf 115° 
erhält, mit starker alkoholischer Natronlauge, die das tertiäre Nitroprodukt nicht aufnimmt. 
Farblose Flüssigkeit, deren Geruch an Anisöl und gleichzeitig an Nitrobenzol erinnert. Siedep. 
97—99° bei 40 mm; 184—185° bei 758 mm. Spez. Gew. 1,0462 bei 0°. 
Das sekundäre Amin siedet bei 121—122° (bei 738 mm). Spez. Gew. 0,8179 bei 0°. 
Nimmt leicht Wasser auf, ist dagegen in Wasser schwer löslich. 
Tertiäres Methylnitropentamethylen 

| | 
C(NO,) s CH; r CH; x CH; er CH; 
| 
CH; 
Bildung s. das sekundäre Produkt. Farblose Flüssigkeit von campherähnlichem Geruch. 
Siedet unter 40 mm bei 92° unzersetzt; bei 755 mm von 177—184° unter Zersetzung. Spez. 
Gew. 1,0568 bei 0°; 1,0453 bei 15°. 
1) Markownikoff, Konowaloff u. Miller, Journ. d. russ. physikal.-chem. Gesellschaft 
21, 179 [1895]; Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft. %8, 1234 [1895]. 
2) Balbiano u. Palladini, Gazzetta chimica ital. 3%, I 437—449 [1902]. — Balbiano 
u. Zeppa, Gazzetta chimica ital. 33, II, 42 [1903). 
3) N. Kißner, Journ. d. russ. physikal.-chem. Gesellschaft 26, 375 [1894]; 29, 210, 531, 
584 [1897]. 
4) Perkin jun., Journ. Chem. Soc. 53, 213 [1888]. 
5) Semmler, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 25, 3513 [1893]; %6, 774 [1894]. — 
Markownikoff, Journ. d. russ. physikal.-chem. Gesellschaft 30, 11 [1898]; Annalen d. Chemie 
u. Pharmazie 307, 335 [1899]. 
6) Markownikoff, Journ. d. russ. physikal.-chem. Gesellschaft 31, 234 [1899]; Chem. Cen- 
tralbl. 1899, I, 1212. 
