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leumbildung der Fäulnis unterlagen!). Auch eine nachträgliche Oxydation von hydrierten 
Kohlenwasserstoffen, den Naphthenen, ist dafür nicht ausgeschlossen, da sie durch Erhitzen 
mit Schwefel in aromatische Kohlenwasserstoffe übergeführt werden können?2). Für das Ben- 
zol selbst ist aber ein derartiger Prozeß wegen der großen Leichtigkeit, mit der Hexahydro- 
benzol zu Methylpentamethylen isomerisiert wird, wenig wahrscheinlich®). 
Die Entdeckung des Benzols*) fällt in das Jahr 1825, in dem Faraday es als flüssige 
Abscheidung in leuchtschwach gewordenem, aus Öl bereitetem, komprimiertem Leuchtgas 
auffand. Im Steinkohlenteer wurde es im Jahre 1845 von A. W. Hofmann aufgefunden. 
Bildung: Benzol bildet sich bei der Destillation von Benzoesäure CgH, : COOH 5), 
MN C00H 
von Phthalsäure CH,X COOH 6 
C;H : Hg : (OH), : CO;H mit Natronkalk”?); durch Oxydation von Toluol mit Bleioxyd bei 
335°8). Beim Überleiten von Chlorbenzol oder höher chlorierten Benzolen mit Wasserstoff- 
gas über fein verteiltes Nickel bei 270° neben Salzsäuregas und etwas Diphenyl. Bromide 
reagieren analog, aber schwieriger; bei Jodderivaten hört die Reaktion durch Bildung von 
Jodnickel bald auf®). Durch Polymerisation von Acetylen bei Rotglut10). Ebenso entsteht es 
beim Durchleiten der Dämpfe von Petroleum, Terpentinöl und anderen organischen Sub- 
stanzen durch rotglühende Röhren!!). Ferner bildet es sich auch bei der trocknen Destil- 
lation der Steinkohle, wodurch es in größten Mengen gewonnen wird. 
Das Steinkohlenbenzol ist immer schwefelhaltig und gibt infolgedessen beim Schütteln 
mit Isatin und Vitriolöl eine intensive Blaufärbung. Benzol aus reinem benzoesauren Kalk 
zeigt diese Reaktion nicht. Dies wurde die Veranlassung zur Entdeckung des Thiophens durch 
Victor Meyer!12). 
Darstellung: Zur Darstellung ganz reinen Benzols destilliert man, wie schon erwähnt, 
Benzoesäure mit der dreifachen Menge Kalk. Im großen wird es aus dem leichten Steinkohlen- 
teeröl gewonnen, ferner aus den Kokereigasen durch Waschen derselben mit schweren Ölen. 
Zur Reinigung wird es mit Lauge und Säure behandelt und rektifiziert. Von den gleichsieden- 
den Kohlenwasserstoffen kann es durch Ausfrieren und Auspressen befreit werden. Zur Be- 
freiung von Thiophen i 
HC——CH 
GHS= || 
HC\_/CH 
S 
) und der Chinasäure, Hexahydrotetraoxybenzoesäure 
schüttelt man mit wenig konz. Schwefelsäure, die das Tiophen rascher unter Sulfurierung löst 
als Benzol. Die Verluste an Benzol sind dabei geringer, und die nötige Menge Schwefel- 
säure wird vermindert, wenn man das Benzol vorher bis zu etwa 0,2—0,5% mit Salpetrig- 
säuregas (aus Natriumnitrit und Schwefelsäure) einige Stunden stehen läßt, das auf das 
Thiophen verharzend wirkt, wodurch es von der konz. Schwefelsäure leichter angegriffen 
wird13). Zur Befreiung von Thiophen kann man das Benzol auch mit Aluminiumchlorid 
kochen und davon abdestillieren!#). Oder man erhitzt 1/, Stunde mit einer essigsauren, 
wässerigen Lösung von Quecksilberoxyd auf dem Wasserbade, wodurch die Thiophenqueck- 
silberverbindung C,H,S(HgOCOCH;,) : Hg(OH) quantitativ abgeschieden wird15) (S. 166). 
Durch tagelanges Erhitzen mit 15% Chlorschwefel wird das Benzol auch thiophenfrei 16), 
1) Neuberg, Biochem. Zeitschr. I, 368 [1907]. 
2) Markownikoff u. Spady, Journ. d. russ. physikal.-chem. Gesellschaft 19, 516 [1887]. 
3) Aschan, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 3%4, 1 [1902]. 
*#) A. W. Hofmann, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft %3, 1270 [1890]. 
5) Mitscherlich, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 9, 39 [1834]. 
6) Marignac, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 42, 217 [1842]. 
?) Wöhler, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 51, 146 [1844]. 
8) Vincent, Bulletin de la Soc. chim. [3] 4, 7 [1890]. 
9) Sabatier u. Mailhe, Compt. rend. de l’Acad. des Sc. 138, 245 [1904]. — Vgl. dazu Ber- 
thelot, Compt. rend. de !’Acad. des Sc. 138, 248 [1904]. 
10) Berthelot, Annales de Chim. et de Phys. [4] 9, 469 [1866]. 
11) Beilstein, Handb. d. organ. Chemie, 3. Aufl., 2, 22. 
12) V. Meyer, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 16, 1465 [1883]. 
13) Schwalbe, Zeitschr. f. Farb- u. Textilchemie 4, 113 [1906]. 
14) Haller u. Michel, Bulletin de la Soc. chim. [3] 15, 1067 [1896]; D. R. P. 79 505; Fried- 
länders Fortschritte der Teerfarbenfabrikation 4, 31. . 
15) Dimroth, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 3%, 759 [1899]. 
16) Lippmann u. Pollak, Monatshefte f. Chemie 23, 669 [1902]. 
