

Aromatische Kohlenwasserstoffe. 1 69 
Entsteht aus benzolsulfonsauren Salzen und Phosphorpentachlorid!). Zur Darstellung erhitzt 
man ein inniges Gemisch von 10 T. sorgfältig getrocknetem benzolsulfonsauren Natrium mit 
5,5 T. Phosphorpentachlorid ca. 4 Stunden auf 130° unter Rückflußkühlung. Ausbeute 97% 2). 
Darstellung durch langsames Zutropfen von Benzol zu überschüssiger Chlorsulfonsäure bei 
20—25° 3). Flüssigkeit. Schmelzp. 14,5° 4). Siedep. 116,3° bei 10,7 mm, 177° bei 100 mm; 
siedet oberhalb 350 mm nur unter teilweiser Zersetzung?). Siedep. 251,55). Spez. Ge- 
wicht 1,3949 bei 4°, 1,3842 bei 15°/15°, 1,3766 bei 25°/25° 5). Magnetisches Drehungsver- 
mögen 14,16 bei 16,6° 5). 
Das Benzolsulfochlorid ist in Wasser fast unlöslich und wird nur wenig davon ange- 
griffen; leicht löslich in Alkohol unter langsamer Esterbildung. Reagiert lebhaft mit wässe- 
rigem Ammoniak unter Bildung von Amid, sowie mit primären und sekundären Basen (siehe 
unten). _ 
Es wird durch Zink und Schwefelsäure, auch durch konz. Jodkaliumlösung®) zu Thiophenol 
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reduziert. Verhalten gegen Schwefelwasserstoff”). Bei der elektrolytischen Reduktion an 
Nickeldraht- Elektroden in zweifach-normaler Schwefelsäure mit oder ohne Zusatz von 
Titantetrachlorid bei 80° entsteht auch Benzolmercaptan®). 
Trennung primärer und sekundärer Basen durch Benzolsulfochlorid. Die 
ursprünglich von Hinsberg angegebene Methode°), die auf der Alkalilöslichkeit der Pro- 
dukte aus primären, und der Alkaliunlöslichkeit der Produkte aus sekundären Basen beruht, 
bedarf einer Modifikation, da sich bei der Darstellung der Monobenzolsulfonylderivate 
R-NH-SO, : C,H, anormalerweise10) auch alkaliunlösliche Dibenzolsulfonamide R - N(SO, 
-CsH,)s bilden können, ferner deswegen, weil die Monobenzolsulfonylprodukte der höheren 
primären Amine (von der Reihe C, an) in wässerigem Alkali unlöslich sind. Die anormalen 
Dibenzolsulfonamide lassen sich mit alkoholischem Natriumäthylat in der Wärme leicht ver- 
seifen zu den normalen Derivaten R-NH SO, - C;H, !1). Die primären Benzolsulfonamide 
mit mehr als 6 C-Atomen geben mit Natrium und Äther unter Wasserstoffentwicklung äther- 
unlösliche Natriumsalze, dagegen sind die Benzolsulfonamide sekundärer Basen ausnahmslos 
in Äther löslich und werden von Natrium nicht angegriffen 11), 
Bei der Trennung primärer Basen mit weniger als 7 Kohlenstoffatomen!!) von sekun- 
dären Basen fügt man zu dem Gemisch der Basen mit 4 Mol.-Gewichten 12 proz. Kalilauge (bei 
leicht flüchtigen Aminen unter Eiskühlung) 11/, Mol. Benzolsulfochlorid allmählich zu, er- 
wärmt zum Schluß zur Zerstörung des Chlorids, säuert mit Salzsäure an und äthert aus oder 
saugt den Niederschlag ab. Das Rohprodukt wird mit Natriumäthylatlösung (in der Fettreihe 
auch eventuell nur mit überschüssiger 12 proz. Kalilauge) !/,; Stunde gekocht, mit Wasser ver- 
dünnt, der Alkohol verjagt und das ungelöste Benzolsulfonamid der sekundären Base ab- 
filtriert. Aus dem Filtrat erhält man durch Ansäuern das primäre Benzolsulfonamid. Es 
läßt sich durch Erhitzen mit Salzsäure oder Schwefelsäure auf 120 —150° spalten. 
Bei der Trennung aliphatischer und hydrocyclischer Basen mit mehr als 6 Kohlenstoff- 
atomen!1) wird nach der Behandlung mit Natriumäthylat das trockne Rohprodukt in trock- 
nem Äther 6—8 Stunden mit Natrium erwärmt. Es bleibt das unlösliche Natriumsalz der 
1) Gerhardt u. Chiozza, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 8%, 299 [1853]. 
2) Bourgeois, Recueil des travaux chim. des Pays-Bas 18, 432 [1899]. — Vgl. Otto, Zeitschr. 
f. Chemie 1866, 106. . 
3) Pummerer, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 42, 1802, 2274 [1909]. — Ullmann, 
Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 42%, 2058 [1909]. 
4) Krafft u. Roos, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft %5, 2257 [1892]. 
5) Perkin, Journ. Chem. Soc. 69, 1244 [1896]. 
6) Langmuir, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 28, 96 [1895]. 
?) Otto, Journ. f. prakt. Chemie [2] 3%, 213 [1888]; [2] 49, 380 [1894]. 
8) Fichter u. Bernoulli, Zeitschr. f. Elektrochemie 13, 310 [1907]. 
9) Hinsberg, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 23, 2963 [1880]. 
10) Vgl. Solonina, Journ. d. russ. physikal.-chem. Gesellschaft 29, 404 [1897]; 31, 640 [1899]; 
Chem. Centralbl. 189%, II, 848; 1899, II, 687. 
11) Hinsberg u. Keßler, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 38, 906 [1905]: 
