
Aromatische Kohlenwasserstoffe. ' 171 
Benzolsulfondichlorphosphoramid C;H,0,;NC1,SP 
SO, : NHPOI, 
Bildet sich beim Erwärmen von Benzolsulfamid mit Phosphorpentachlorid!): 
CH; v SO,;,NH3, + PCI, = CH, e SO, N NHPCI, + HCl -H Ca. 
Schmelzp. 130 —131°. 
Benzsulfhydroxamsäure C;H,O;NS 2) 
EN 
Sr 
SO, NH-OH 
Entsteht neben benzsulfonsaurem Hydroxylamin bei allmählichem Eintragen von Benzol- 
sulfonchlorid in eine abs. alkoholische Hydroxylaminlösung. Rhombische Tafeln aus Wasser. 
Schmelzp. ca. 126° unter beginnender Zersetzung. — Diacetylderivat C,oH110;NS = C,H; 
(C3H30),03NS. Dünne Prismen aus abs. Alkohol. Schmelzp. 85°. 
Benzoldisulfonsäuren C;Hg04S5 = CeH4 : (SO3H),. Bei 3—4stündigem Erhitzen von 
500 g Benzol mit 1500 g rauchender Schwefelsäure entsteht hauptsächlich m- und p-Benzol- 
disulfosäure®) 4). Die Bildung der p-Säure überwiegt beim Einleiten von Benzoldämpfen in 
auf 240° erhitzte Schwefelsäure5), auch Erhöhung der Temperatur und Verlängerung der 
Einwirkung begünstigt ihre Bildung. Zur Trennung der Isomeren fraktioniert man die Ka- 
liumsalze’aus Alkohol, wobei zuerst fast nur reines m-Salz, dann ein Gemisch der beiden Iso- 
meren und schließlich fast nur reines p-Salz erhalten wird. Zur Prüfung dient die Darstellung 
der Chloride. Schmelzp. des m-Chlorids C,H; - (SOzCl)z 61°, des p-Chlorids C5H4(SO;Cl), 
132°4). Die Trennung kann durch Überführung der Kaliumsalze in Chloride oder Amide 
vervollständigt werden®). 
Beim Sulfonieren von Benzol mit reiner konz. Schwefelsäure bei 240—250° entsteht 
fast nur Metadisulfonsäure, Paradisulfonsäure nur in kleiner Menge (bis 1%). Durch Zusatz 
von wenig Quecksilber zur Schwefelsäure entstehen Meta- und Paradisulfonsäure im Verhält- 
nis 2:1. Sie lassen sich leicht in Gestalt der Natronsalze trennen, da das Salz der Parasäure 
in einer konz. Lösung des Salzes der Metasäure fast unlöslich ist. Die freien Säuren werden durch 
Erhitzen mit konz. Schwefelsäure und wenig Quecksilber als Katalysator auf 240—250° bis 
zur Erreichung eines Gleichgewichts ineinander umgewandelt, das bei etwa 1 T. Parasäure auf 
2 T. Metasäure liegt. Die Natronsalze beider Säuren werden durch Erhitzen mit reiner konz. 
Schwefelsäure auf 240—250° in 1,3, 5-Benzoltrisulfosäure verwandelt”). Bei der Kali- 
schmelze bilden beide Säuren nur Resorein, dagegen entsteht bei der Destillation der Kali- 
salze mit Cyankalium aus der m-Verbindung Isophthalsäurenitril 
fi ON 
ES 
CN 
aus der p-Verbindung Terephthalsäurenitril 
1) Wichelhaus, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 2%, 502 [1869]. 
2) Piloty, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft %9, 1560 [1896]. 
3) Barth u. Senhofer, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 8, 1477 [1875]. 
4) J. Troeger u. W. Meine, Journ. f. prakt. Chemie [2] 68, 313 [1903]. 
5) Egli, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 8, 817 [1875]. 
6) Körner u. Monselise, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 9, 583 [1876]. 
?) Behrend u. Mertelsmann, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 378, 365 [1911]. 
