182 Kohlenwasserstoffe. 
chlorid!), Wismuttrichlorid, Aluminiumchlorid, Zinntetrachlorid?2) und Quecksilberchlorid 
oder -bromid®) kann das Benzol sukzessive vollständig durch Chlor oder Brom substituiert 
werden®). Ferner kann als Halogenüberträger eine geringe Menge Pyridin, Chinolin oder 
Isochinolin dienen5). Über Reaktionsgeschwindigkeit der Bromierung des Benzols mit Jod- 
zusatz und ohne solchen®); beschleunigende Wirkung des Bromwasserstoffs auf die Bro- 
mierung”). 
Fluorbenzole erhält man aus Diazoniumchloriden und Flußsäure®). Jod wirkt nicht 
direkt auf Benzol ein; es kann aber durch Erwärmen mit trocknem Eisenchlorid auf 100° 9), 
oder durch Erhitzen mit Vitriolöl10) in den Benzolkern eingeführt werden. 
Fluorbenzol C;H;Fl 8) 
Fl 
Bleibt bei —20° flüssig, siedet bei 85°. Spez. Gewicht 1,0236 bei 20°/4° 11); 1,0418 bei 4°/4°, 
1,0290 bei 15°/15°, 1,020° bei 20°/20° 12). Magnetisches Drehungsvermögen 9,96 bei 19° 12). 
Chlorbenzol C;H,;Cl 
N 
cl 
Bildung!3) 14) beim Erhitzen von Benzol mit Eisenchlorid!5). Zur Darstellung leitet man 
in Benzol, das mit Jod oder Molybdänpentachlorid (1%) versetzt ist, Chlor ein, bis die 
Gewichtszunahme 2 Atomen Chlor entspricht). Durch Einwirkung von Sonnenlicht werden 
die beigemengten Jodverbindungen entfernt. Man chloriert bei 50—55° unter Zusatz 
von 3%, wasserfreiem Aluminiumchlorid1?). Als Chlorüberträger wird auch ein Gemisch von 
Eisenchlorid mit feingepulvertem, metallischem Eisen empfohlen18). Darstellung aus Benzol- 
diazoniumchlorid und Kupferchlorid durch Elektrolyse1P). — Eine Diazoniumlösung aus 
46,5 g Anilin, 380 g Wasser, 170 g 23proz. Salzsäure und 150 g Eis läßt man bei Zimmer- 
temperatur unter Kühlung von außen zu einer Lösung von 50 g Kupferchlorür in 
500g 23proz. Salzsäure und 200g Wasser zufließen, erhitzt nach mehrstündigem Stehen- 
lassen auf dem Wasserbad und destilliert mit Wasserdampf; Reinausbeute über 90% 2°). 
Schmelzp. — 45° (korr.) 21); Siedep. 131,8—131,9 bei 757 mm22); 132,0° bei 760 mm?3). 
1) Page, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 235, 200 [1884]. — Thomas, Compt. rend. de 
l’Acad. des Sc. 126, 1211 [1898]; 12%, 184 [1898]; 128, 1576 [1899]; 144, 32 [1907]. 
ı2) Willgerodt, Journ. f. prakt. Chemie [2] 34, 286 [1886]; 35, 391 [1887]. 
3) Lazarew, Journ. d. russ. physikal.-chem. Gesellschaft 22, 387 [1890}. 
4) Bancroft, Journ. of biol. Chemistry 12, 209 [1908]. — Schluederberg, Journ. of biol. _ 
Chemistry 12, 574 [1908]. | 
5) W. E. Cross u. J. B. Cohen, Proc. Chem. Soc. 24, 15 [1908]. | 
6) Bruner, Chem. Centralbl. 1900, II, 257. | 
?) Gustavson, Journ. f. prakt. Chemie [2] 62, 281 [1900]. 
8) Valentiner u. Schwarz, D. R. P. 96 153; Chem. Centralbl. 1898, I, 1224. 
9) Lothar Meyer, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 231, 195 [1885]. 
10) Neumann, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 241, 33 [1887]. — Istrati, Bulletin de la 
Soc. chim. [3] 5, 160 [1891]. — Kekule, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 137, 161 [1865]. 
11) Wallach u. Heussler, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 243, 221 [1888]. 
12) Perkin, Journ. Chem. Soc. 69, 1243 [1896]. 
13) Gerhardt u. Laurent, Annales de Chim. et de Phys. [4] 14, 186 [1867]. — Dubois, 
Zeitschr. f. Chemie 1866, 705. 
14) #. Schmidt, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 11, 1173 [1878]. 
15) Thomas, Compt. rend. de l’Acad. des Sc. 1%6, 1212 [1898]. 
16) Haase, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft %6, 1053 [1893]. 
17) Mouneyrat u. Pouret, Compt. rend. de l’Acad. des Sc. 12%, 1026 [1898]. 
18) Saccharinfabrik Aktiengesellschaft vorm. Fahlberg, List & Co. D.R. P. 219 242; 
Chem. Centralbl. 1910, I, 1074. 
19) VotoGek u. Zenisek, Chem. Centralbl. 1899, I, 1146. 
20) G. Heller, Zeitschr. f. angew. Chemie 23, 389 [1910]. 
21) Schneider, Zeitschr. f. physikal. Chemie %2, 232 [1897]. 
22) Linnebarger, Amer. Chem. Journ. 18, 437 [1896]. i 
23) Timmermans, Bulletin de la Soc. chim. de Belg. %4, 194 [1908]. 


