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Reduktion in alkalischer Suspension in Gegenwart von Bleiverbindungen!). Elektrolytische 
Reduktion von Azoxybenzol in alkalischer oder alkalisalzhaltiger Suspension?2). Farblose 
Tafeln. Schmelzp. 131°; Schmelzp. 126—127° 3). Wird in siedender alkoholischer Lösung 
durch Luft nur sehr langsam zu Azobenzol oxydiert, rasch aber bei Gegenwart von etwas 
Alkali #4) 5), unter gleichzeitiger Bildung von Wasserstoffsuperoxyd®). Wird durch Kochen 
mit Säuren”) 8) umgelagert in 
Benzidin C,>H,ııNs = NH; - C,H, C,H, NH, 
NH, N Dr NDs 
2 
NY N 

Über Umlagerung siehe auch ®). Bildet sich aus Azobenzol oder Azoxybenzol durch 
Reduktion in saurer Lösung!®). Man kann auch direkt Nitrobenzol zuerst in alkalischer, 
dann in saurer Lösung elektrolytisch reduzieren!) oder das Reduktionsprodukt aus 100 g 
Nitrobenzol, 80\g Natronlauge vom spez. Gewicht 1,4, 500 cem Wasser und 160 g Zinkstaub, 
der allmählich im Laufe von 6—8 Stunden zugegeben worden ist, in 11/, 1 konz. kalte Salz- 
säure (spez. Gewicht 1,2) eintragen. Durch Glaubersalz wird das unlösliche Benzidinsulfat 
abgeschieden, aus dem mit Ammoniak die Base wieder in Freiheit gesetzt wird!2). Auch 
Azo- und Azoxybenzol können in schwefelsaurer alkoholischer Lösung elektrolytisch zu Ben- 
zidin reduziert werden!3). Über Darstellung siehe ferner 14). Große, glänzende Blättchen 
aus Wasser. Schmelzp. 122°. Schmelzp. 127,5 —128°. Siedep. 400—401° bei 740 mm). 
In kaltem Wasser sehr schwer, in heißem Wasser mäßig schwer löslich. Das 
Benzidinsulfat C,sHı>Ns : H>sSO, ist fast unlöslich in siedendem Wasser. Man verwendet 
daher ein leicht lösliches Benzidinsalz, z. B. Benzidinchlorhydrat, zur quantitativen Be- 
stimmung der Schwefelsäure. 
Bestimmungsmethoden der Schwefelsäure, die auf der Unlöslichkeit des Benzidinsulfats 
beruhen 16). Vergleich der verschiedenen Methoden!?), Es wird folgende Ausführungsform 
empfohlen !?): Die auf 0,1—0,2% HsSO, verdünnte Lösung der Schwefelsäure oder des sauren 
Sulfats wird mit dem gleichen Volumen einer Lösung, die im Liter 6,7 g Benzidinbase und 
20 cem Chlorwasserstoffsäure von der Dichte 1,12 enthält, versetzt. Nach 10—15 Minuten 
saugt man das Benzidinsulfat ab, wäscht mit 15—20 ccm kaltem Wasser und titriert im Nieder- 
schlag die Schwefelsäure mit !/,on-Natronlauge und mit Phenolphthalein als Indicator. Die 
Methode ist für die Analyse aller Sulfate anwendbar, falls keine das Benzidin angreifende 
1) Bayer & Co. D. R. P. 121 899; Chem. Centralbl. 1901, II, 153. 
& F. Darmstädter, D. R. P. 189 312; Chem. Centralbl. 190%, II, 2002. 
3) Passon u. Lummerzheim, Journ. f. prakt. Kamin [2] 64, 138 [1901]. 
4) Manchot, Chem. Centralbl. 1900, I, 132. 
5) Bistrzycki, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 33, 476 [1900]. 
6) Herzog, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 316, 331 [1901]. 
?) Zinin, Journ. f. prakt. Chemie 36, 93 [1845]. 
8) Hofmann, Jahresber. d. Chemie 1863, 424. 
9) Nef, Chem. Centralbl. 1898, I, 371. — Meisenheimer u. Witte, Chem. Centralbl. 
1904, I, 284. 
10) Zinin, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 137, 376 [1866]. — Werigo, Annalen d. Chemie 
u. Pharmazie 165, 202 [1873]. — Sendzink, Zeitschr. f. Chemie 18%0, 267. 
11) Löb, Zeitschr. f. physikal. Chemie 34, 660 [1900]. 
12) Teichmann, Zeitschr. f. angew. Chemie 1893, 67. — Vgl. auch Erdmann, Zeitschr. 
f. angew. Chemie 1893, 163. — Schmidt u. Schulz, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 20%, 330 
1881]. 
| 13) Löb, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 33, 2331 [1900]; Zeitschr. f. physikal. 
Chemie %, 320, 333, 597 [1901]; D. R. P. 11 467, Chem. Centralbl. 1901, I, 149; D. R. P. 122 046, 
Chem. Centralbl. 1901, II, 249. 
14) Farbwerke Höchst a. M., Chem. Centralbl. 1906, II, 724. — Lilienfeld, Chem. Cen- 
tralbl. 1904, I, 133. 
15) Nerz u. Strasser, Journ. f. prakt. Chemie [2] 60, 168 [1899], 
16) Vaubel, Zeitschr. f. analyt. Chemie 35, 163 [1896]. — Conturier, Diss. Tübingen 1897. 
— W. Müller, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 35, 1587 [1902]; Zeitschr. f. angew. Chemie 
16, 653 [1905]. — .Raschig, Zeitschr. f. angew. Chemie 16, 617, 818 [1905]; Chem. Centralbl. 1906, 
I, 1046. — Dürkes, Zeitschr. f. analyt. Chemie 4%, 477 [1903]. — Knorre, Chem. Centralbl. 1905. 
T, 628, 901. — Vgl. auch Huber, Chem. Centralbl. 1906, I, 159. 
17) Friedheim u. Nydegger, Zeitschr. f. angew. Chemie %0, 9 [1909]. 
