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Isobutylbromid und Schwefelchlorür!). Einwirkung von Methylenchlorid, von Acetylen- 
tetrabromid CHBr; - CHBr, und Aluminiumchlorid auf Toluol?2). Einwirkung von Acetylen- 
tetrabromid und Aluminiumchlorid auf Toluol3). Mit Äthylnitrat entsteht hauptsächlich 
o-Nitrotoluol neben wenig p-Nitrotoluol®). Addition ungesättigter und chlorsubstituierter 
Säuren5). Mit sublimiertem Aluminiumchlorid und Knallquecksilber entstehen zu etwa 
gleichen Teilen o- und p-Tolunitril; durch das Oxychlorid AlOCI (Gemisch aus AlCl,; und 
dem krystallwasserhaltigen AlCl, - 6 H,30) vorwiegend ein Gemisch gleicher Teile des o- und 
p-Aldoxins C,H, - (CH,)- CH = N -OH6). Sulfinierung des Toluols durch Thionylchlorid 
oder SO, und Aluminiumchlorid?). Bei mehrwöchentlicher Belichtung von Toluol und 
Benzophenon bildet sich eine Verbindung C3gH,50. Schmelzp. 79—82° 8). 
Toluolsulfonsäuren C,H303;S = CH; - CgH, - SO;H. Die Sulfurierung des Toluols®) 
durch Lösen in rauchender Schwefelsäure10) oder durch allmähliches Zufließenlassen von 
konz. Schwefelsäure zu siedendem Toluol11)12) führt neben wenig o-Säurel2) vorwiegend 
zu p-Säure. 40—50% Orthosäure können gewonnen werden, wenn man Toluol mit gewöhn- - 
licher konz. Schwefelsäure bei einer 100° nicht übersteigenden Temperatur unter andauerndem 
Rühren sulfuriert13). Die m-Säure entsteht bei der Sulfurierung nicht1#), auch nicht bei 
der Einwirkung von Chlorsulfonsäure, wie Klason und Vallin15) angenommen haben. Der 
Irrtum ist dadurch bedingt, daß die o- und p-Sulfonamide Mischungen von konstantem Schmelz- 
punkt geben, die als m-Sulfonamid angesehen wurden. Durch Einwirkung von Chlorsulfon- 
säure auf Toluol wird dieses fast quantitativ in Sulfochloride verwandelt, wenn man das 
Toluol bei einer 5° nicht übersteigenden Temperatur in die mindestens 4fache Menge Chlor- 
sulfonsäure einlaufen läßt16). Aus dem Gemenge der o- und p-Sulfochloride läßt sich letzteres 
durch Abkühlen zum Auskrystallisieren bringen. Zur Trennung der o- und p-Toluolsulfo- 
säure bringt man die Sulfurierungsmasse erst auf 66—71% Schwefelsäure, in der die p-Toluol- 
sulfosäure sehr wenig löslich ist; verdünnt man dann auf 45—55% Schwefelsäuregehalt, so 
fällt beim Abkühlen die o-Säure fast ganz frei von p-Säure aus!?), Oxydation der Toluol- 
sulfosäuren zu Benzaldehydsulfosäuren in Gegenwart von rauchender Schwefelsäure18). 
o-Toluolsulfonsäure C,H, : (CH,)(SO;H) + 2 H,O 
2 
\y.80;H + 2H,0 
CH; 
Zur Überführung der aus dem Sulfurierungsgemisch erhaltenen Natriumsalze in die Chloride 
erwärmt man dieselben mit Phosphortrichlorid und leitet einen Chlorstrom darüber. Man 
trennt das Gemisch des o- und p-Chlorids durch Ausfrieren der p-Verbindung13) oder durch 
1) Baur, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft %%, 1606 [1894]. 
2) Lavaux, Compt. rend. de l’Acad. des Sc. 139, 976 [1903]; Chem. Centralbl. 1905, 
I, 256, 538. 
3) Lavaux, Compt. rend. de l’Acad. des Sc. 141, 204 [1904]; 146, 135, 345 [1907]. 
4) Eywind u. Bödtker, Bulletin de la Soc. chim. [4] 3, 726 [1908]. 
5) F. Eykmann, Chem. Weekblad 5, 655 [1908]. 
6) Scholl u. Kacer, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 36, 322 [1903]. 
?) Knoll & Co., D. R. P. 171 789; Chem. Centralbl. 1906, IL, 469. — Smiles u. Rossignol, 
Proc. Chem. Soc. %4, 61 [1907]; Journ. Chem. Soc. 93, 745 [1908]. 
8) Paternö u. Chieffi, Gazzetta chimica ital. 39, IL, 415 [1909]. — Vgl. Klages u. Heil- 
mann, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 3%, 1455 [1904]. 
9%) Jaworsky, Zeitschr. f. Chemie I, 220 [1865]. 
10) Engelmann u. Latschinoff, Zeitschr. f. Chemie 5, 617 [1869]. 
11) Chrustschow, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft %, 1167 [1874]. 
12) Bourgeois, Recueil des travaux chim. des Pays-Bas 18, 436 [1899]. 
13) Fahlberg u. List, D. R. P. 35 221; Friedländers Fortschritte der Teerfarbenfabrikation 
1, 591. 
14) Fahlberg, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 12, 1048 [1879]. 
15) Klason u. Valin, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 12, 1848 [1879]. 
16) Societ& chim. des Usines du Rhöne, anc. Gilliard, P. Monnet et Cartier, D.R. P. 
98 030 (ab 4. Aug. 1894); Chem. Centralbl. 1898, II, 743. 
17) Fabriques de produits chimiques de Thann et Mulhouse, D. R. P. 137 935; Chem. Centralbl. 
1903, I, 108. 
18) Chemische Fabrik Sandoz, D. R. P. 154 528; Chem. Centralbl. 1904, II, 1269. 


