Aromatische Kohlenwasserstofie. 239 
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Entsteht beim Nitrieren von Toluol in ganz geringer Menge!)2). Aus 3-Nitro-4-toluidin, 
durch salpetrige Säure3). Schmelzp. +16°. Siedep. 230—231°. Wird von Chromsäure leicht 
zu m-Nitrobenzoesäure oxydiert. 
p-Nitrotoluol C-H-O;N 
Beim Nitrieren von Toluol neben viel o-Nitrotoluol#) 5)6). Man läßt zu kalt gehaltenem Toluol 
Salpetersäure (spez. Gewicht 1,475) bis zur Bildung einer homogenen Flüssigkeit zutropfen, 
fällt mit Wasser und fraktioniert nach dem Waschen mit Ammoniak. Die Fraktion über 
230° erstarrt beim Abkühlen und gibt nach Abpressen und Umkrystallisieren aus Alkohol 
das reine p-Nitrotoluol. Aus der niedriger siedenden Fraktion wird o-Nitrotoluol heraus- 
fraktioniert. Große, dieke, rhombische Krystalle?) 8). Schmelzp. 54° 5), 54,4° 9). Ren: 
238° 5), 237,7° 10), außerdem!1). Spez. Gewicht12) 1,1392 bei 55°/55° 13); 1,1358 bei 65°/65° 13) 
1,0981 bei 80°®). Die Chlorierung erfolgt nur in Gegenwart von ehe hlorid er 
Jod; hierbei entsteht p-Nitrobenzylchlorid und p-Nitrobenzoesäurei#),. Auch beim Bro- 
mieren erfolgt Substitution in der Seitenkette. Beim Elektrolysieren in Vitriolöl entsteht 
Aminonitro-o-benzyltoluol. Bei der Reduktion in alkalischer Lösung entsteht p-Azotoluol, 
in salzsaurer Lösung entsteht p-Toluidin!5). Bei der elektrolytischen Oxydation in essig- 
schwefelsaurer Lösung entsteht p-Nitrobenzylalkohol16). Natrium wirkt auf die ätherische 
Lösung ein unter Bildung von p-Azoxy- und p-Azotoluol; außerdem entsteht eine schwarz- 
braune, selbstentzündliche Natriumverbindung!?). p-Aminobenzaldehyd bzw. dessen Sulfo- 
säure entsteht durch Erhitzen mit Lösungen von Schwefel in Alkalien oder in rauchender 
Schwefelsäurel8). Amylnitrit und Natriumäthylat führen‘ p-Nitrotoluol in das Oxim des 
p-Nitrobenzaldehyds über1®). Oxalester und Natrium liefern, je nach den Mengenverhält- 
nissen, mit p-Nitrotoluol p-Dinitrodibenzyl oder p-Nitrophenylbrenztraubensäure 20). 
11-Nitrotoluol, Phenylnitromethan C,H, : CH, - NO, 
5 ZI 
“= 
NL . 
CH; : NO, 
Durch 48stündiges Erhitzen von Toluol mit Salpetersäure (D. 1,12) in geschlossenen Röhren 
auf 100°. Zur Reinigung wird das Natriumsalz mit Kohlensäure oder Borsäure zerlegt2!). 
Flüssig, auch im Kältegemisch. Siedep. 225—227° unter Zerfall in Benzaldehyd; siedet 
1) Monnet, Reverdin u. Nölting, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 12, 443 [1879]. 
2) Nölting u. Witt, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 18, 1337 [1885]. 
3) Buchka, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 2%, 829 [1889]. 
4) Rosenstiehl, Zeitschr. f. Chemie 1869, 190. 
5) Jaworsky, Zeitschr. f. Chemie 1865, 223. 
6) Beilstein u. Kuhlberg, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 155, 6 [1870]. 
?) Bodewig, Jahresber. d. Chemie 1899, 395. 
8) Calderson, Jahresber. d. Chemie 1880, 371. 
9) Hollemann u. van Arend, Recueil des travaux chim. des Pays-Bas 28, 408 [1909]. 
10) Kahlbaum, Zeitschr. f. physikal. Chemie %6, 624 [1898]. 
11) Neubeck, Zeitschr. f. physikal. Chemie I, 659 [1887]. 
12) Schiff, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 2%%3, 261 [1884]. 
13) Perkin, Journ. Chem. Soc. 69, 1239 [1896]. 
14) Zimmermann u. Müller, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 18, 996 [1885]. 
15) Löb, Chem. Centralbl. 1898, I, 987. 
16) Elbs, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 29, Ref. 1122 [1896]. 
17) Schmidt, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 3%, 2929 [1899]. 
18) Geigy & Co. D.R.P. 86874; Friedländers Fortschritte der Teerfarbenfabrikation 
4, 136. 
19) Angeli u. Angelico, Atti della R. Accad. dei Lincei Roma [5] 8, II, 32 [1899]; D. R. P. 
107 095; Chem. Centralbl. 1900, I, 886. 
20) Reissert, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 30, 1047, 1053 [1897]. 
21) Konowalow, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft %8, 1861 [1897]; Journ. d. russ. 
physikal.-chem. Gesellschaft 31, 254 [1899]; Chem. Centralbl. 1899, I, 1239. 
