256 Kohlenwasserstoffe. 
Entsteht als einziges Produkt bei der Einwirkung schwach erwärmter gewöhnlicher Schwefel- 
säure auf o-Xylol. Krystalle aus verdünnter Schwefelsäure in Form langgestreckter, recht- 
winkliger Tafeln. Die Stellung der Sulfogruppe geht aus der Bildung von p-Xylylsäure beim 
Erhitzen des Kaliumsalzes der Sulfosäure mit Natriumformiat hervor!). Salze2). Liefert 
bei der Einwirkung von Chlorsulfonsäure bei 150° 
1, 2-Xylol-4, 6(?)-disulfosäure (a-0-Xyloldisulfosäure) 3) C3H}0820%; 
ee mi. 
CH—\/ 
CH, 
Nitrierung des o-Xylols#): Rauchende Salpetersäure erzeugt unterhalb —4° nur Dinitro- 
o-xylole; wird nicht wenigstens die sechsfache Menge Salpetersäure angewendet, so bleibt 
ein Teil des Kohlenwasserstoffs unverändert. 10 Gewichtsteile Salpetersäure erzeugen bei 
22—25° die theoretische Menge Dinitroxylol; bei Zusatz von Essigsäure entsteht nur Mono- 
nitroxylol. Der Reaktionsverlauf ist anders, wenn die Salpetersäure zu dem Xylol hinzu- 
gefügt wird. Fügt man unterhalb 0° Salpeter-Schwefelsäure zu o-Xylol, so entsteht vor- 
wiegend 3-Nitro- und etwas 4-Nitro-o-xylol. Setzt man das Xylol zur Salpeter-Schwefelsäure, 
so bildet sich nur Dinitroxylol. Erhitzt man eine Lösung von o-Xylol in etwa dem 10fachen 
Volumen Salpeter-Schwefelsäure (1 T. Salpetersäure D:: 1,5, 2 T. konz. H,SO,) 15 Stunden 
auf dem Wasserbad, so erhält man 3, 4, 5-Trinitro-o-xylol und 3, 4, 6-Trinitro-o-xylol5). 
Mononitro-o-xylole.*%) Man läßt 1 Gewichtsteil o-Xylol tropfenweise zu 6 Gewichtsteilen 
mit dem halben Volumen Eisessig vermischen, rauchende Salpetersäure bei 20—25° zutropfen, 
gießt in Wasser, äthert aus, wäscht den Äther mit Natronlauge und Wasser und fraktioniert 
den getrockneten Ätherrückstand im Vakuum. Aus der bei 36 mm bis 196° übergegangenen 
Fraktion scheidet man durch Abkühlung und Absaugen in der Kälte, sowie durch nochmalige 
Fraktionierung des festen und öligen Teils das krystailisierende 4-Nitro-o-xylol En 
und das ölige 3-Nitro-o-xylol C3H,0,;N ab. 
(v- oder) 3-Nitro-o-xylol C3H,O;N 
(?) 
[ ) CH, 
\ y—CH; 
NO, 
Entsteht bei der Einwirkung einer gut gekühlten Salpeter-Schwefelsäuremischung auf o-Xylol 
neben dem isomeren 4-Nitroxylol®). Man wäscht mit Natronlauge und destilliert mit Wasser- 
dampf, wobei zuerst das flüchtigere 3-Nitroxylol übergeht. Flüssigkeit vom Siedep. 250° (i. D.) 
bei 739 mm. Spez. Gewicht 1,147 bei 15°. Gelbliches Öl. Siedep. 245—246° bei 760 mm, 
131° bei 20 mm®). Erstarrt in der Kältemischung; schmilzt bei 7—9°. Durch Salpeter- 
säure 1,15 wird es zu 3-Nitrophthalsäure, gelbe Prismen, Schmelzp. 217°, Anhydrid 163 
bis 164°, oxydiert. 
(a- oder) 4-Nitro-o-xylol CeH,0;N 
Entsteht bei der Einwirkung der 8—10fachen Menge kalter rauchender Salpetersäure auf 
o-Xylol?); s. f£. lage Hellgelbe, glasglänzende Krystalle in Gestalt langer Nadeln 
vom Schmelzp. 29°. Siedep. 258° (i. D.) teilweise unter Zersetzung; 248° (i. D.) bei 580 mm 
ohne ZERAEE, Spez. Gewicht 1,139 bei 30°. Bei 0° in Alkohol ziemlich leicht löslich, 
1) Jacobsen, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 11, 22 [1878]. 
2) Jacobsen, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 10, 1011 [1877]. 
3) Pfannenstill, Journ. f. prakt. Chemie [2] 46, 155 [1892]. 
#4) A. W. Crossley u. N. Renouf, Journ. Chem. Soc. 9, 202 [1909]. 
5) Vgl. dazu Nölting u. Thomsen, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 35, 628 [1902]. 
#6) Nölting u. Forel, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 18, 2670 [1885]. 
?) Jacobsen, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 1%, 160 [1884]. 



