Ungesättigte, einwertige Alkohole der aliphatischen Reihe. 485 
Sieden bis zur völligen Entfärbung und läßt dann erkalten, so kann man mit der Lösung 
folgende Reaktionen anstellen. Durch Mischen von 0,4 ccm mit 0,1 ccm einer 5 proz. alkoho-. 
lischen Codein- oder Thymollösung und 2 ccm konz. Schwefelsäure und Erhitzen der Mischung 
während 2—4 Minuten im siedenden Wasserbade erhält man eine violettrote Färbung. 
Verwendet man eine gleichkonzentrierte Resorcinlösung, so ist die Färbung weinrot, bei Ver- 
wendung von ß-Naphthol gelb mit grüner Fluorescenz. Die Farbenreaktionen beruhen auf 
der Bildung von Glycerinaldehyd durch die Einwirkung des Broms auf den Allylalkohol. Durch 
Erhitzen von 2,5 ccm dieser Glycerinaldehydlösung mit 5 ccm 0,6proz. Bromwasser während 
20 Minuten im siedenden Wasserbade und Verjagung des Überschusses an Brom erhält 
man eine Lösung von Dioxyaceton, mit der alle Reaktionen desselben angestellt werden 
können). 
Allylalkohol addiert direkt nur schwer nascierenden Wasserstoff aus alkalischer Lö- 
sung?). Natriumamalgam, sowie Zink und Salzsäure sind ohne Einwirkung. Er verbindet 
sich dagegen direkt mit Chlor, Brom, Chlorjod, Cyan und Ammoniumbisulfit. Durch Ein- 
wirkung von unterchloriger Säure entsteht «x-Chlor-%-oxypropylalkohol. Durch Einwirkung 
von Zink und Schwefelsäure bei erhöhter Temperatur bilden sich durch H-Addition erheb- 
liche Mengen Propylalkohol®). Beim Erhitzen mit festem Kalihydrat auf 155—170° entsteht 
neben Alkohol, Ameisensäure und wahrscheinlich Propionsäure Propylalkohol®). Beim Er- 
hitzen mit Jod und Aluminiumschnitzeln entweicht Propylen neben Wasserstoff in großer 
Menge5). Durch Reduktion mit Aluminiumspänen in 25proz. Kalilauge entsteht Propyl- 
alkohol in einer Ausbeute von ca. 15%®). Bei 130—150° sättigt sich der Allylalkohol mit 
Hilfe fein verteilter Metalle durch Wasserstoffanlagerung unter Bildung von Propanol und 
Propanal?). Unter dem katalytischen Einfluß des Platinmohrs sowie des kolloidalen Platins 
wird Allylalkohol durch gasförmigen Wasserstoff reduziert®). Leitet man Allylalkohol 
zusammen mit überschüssigem Wasserstoff über auf eine Temperatur von 130—170° er- 
hitztes Nickel, so erfolgt glatte Bildung von Propylalkohol mit einer geringen Menge 
von Propylaldehyd. Bei Anwendung von Kupfer oberhalb 180° vollzieht sich die gleiche 
Umwandlung, jedoch weniger glatt und langsamer?). Durch feinverteiltes Kupfer bei einer 
Temperatur von 180—300° wird der Allylalkohol zu über 50% in Propylaldehyd, zum geringen 
Teil in Acrylaldehyd. und Wasserstoff verwandelt1°). Beim Kochen mit konz. Lösung von 
 saurem Kaliumsulfit entsteht y-Oxypropansulfosäurei!l). Bei vorsichtiger Oxydation bildet 
sich Glycerin, bei stärkerer Acrolein. Bei Oxydation mit Chromsäurelösung entsteht außer 
Acrolein noch Ameisensäurel2); bei Oxydation mit verdünnter Salpetersäure bildet sich 
Ameisensäure; im Rückstand bleibt Oxalsäure 13). Durch Kaliumpermanganat wird der 
Allylalkohol zu Glycerin, Acrolein und Ameisensäure oxydiert!*). Über elektrolytische 
Oxydation des Allylalkohols vgl. Law!5). Bei längerem Erhitzen mit 50 proz. Kalilauge auf 
100° wird Allylalkohol nicht verändert16). Beim Erhitzen des Allylalkohols auf 450° bildet 
sich kein Acrolein!?). Durch Phosphorpentoxyd und Schwefelsäure erfolgt heftige Einwirkung; 
es wird dabei kein Allylen abgeschieden!®). 
1) Denigös, Bulletin de la Soc. chim. [4] 5, 878 [1909]. 
2) Linnemann, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft %, 867 [1874]. 
3) Linnemann, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft %, 865 [1874]. 
*) Tollens, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 159, 92 [1871]. 
5) Gladstone u. Tribe, Journ. Chem. Soc. 39, 9 [1881]. 
6) Speranski, Journ. d. russ. physikal.-chem. Gesellschaft 31, 423; Chem. Centralbl. 
1899 II, 181. 
?) Mailhe, Chem.-Ztg. 31, 1096 [1907]. 
8) Fokin, Journ. d. russ. physikal.-chem. Gesellschaft 40, 276 [1907]; zit. nach Chem. Cen- 
tralbl. 4908, 1996. 
9) Sabatier, Compt. rend. de !’Acad. des Sc. 144, 879 [1907]. 
10) Sabatier u. Senderens, Compt. rend. de l’Acad. des Sc. 136, 983 [1903]. 
11) Marckwald u. Frahne, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 31, 1864 [1898]. 
12) Rinne u. Tollens, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 159, 110 [1871]. 
13) Kekul& u. Rinne, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 6, 387 [1873]. 
14) Wagner, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 21, 3351 [1888]. 
15) Law, Proc. Chem. Soc. %2, 197 [1906]. 
16) Nef, Annalen d. Chemie 335, 247 [1904]. 
17) Nef, Annalen d. Chemie 335, 191 [1904]. 
18) Beilstein u. Wiegand, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 18, 482 [1885]. 
