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4. Aus dem Lösungsvermögen für Kupferoxyd nach Muter!). In einem 
graduierten Glaszylinder von 100 ccm Inhalt wird 1 g Glycerin mit 50 cem 33 proz. Kalilauge 
übergossen und unter Umschütteln so lange mit schwacher Kupfervitriollösung versetzt, 
bis sich ein ziemlich beträchtlicher blauer, bleibender Niederschlag gebildet hat. Es wird 
dann auf 100 ccm aufgefüllt, durchgeschüttelt, und nach Absitzen des Niederschlages ein 
aliquoter Teil der Flüssigkeit auf die Menge des darin enthaltenen Kupferoxyds, z. B. durch 
Titration mit Cyankalium, untersucht. Der Wirkungswert des Glycerins wird mit reinen 
Glycerinlösungen festgestellt. { 
Quantitative Giycerinbestimmungen. 1. Extraktionsverfahren nach Shukoff 
und Schestakoff?). Dieses beruht darauf, daß Glycerin mit pulverförmigem, geglühten 
Natriumsulfat gemischt wird, und aus dieser Masse durch Behandlung mit kochendem Aceton 
das Glycerin entzogen wird. Zur Ausführung werden etwa vorbandene Fettsäuren unter 
Vermeidung eines größeren Überschusses von Mineralsäuren aus der zu untersuchenden 
Probe abgeschieden, die saure Glycerinlösung mit Kaliumcarbonat schwach alkalisch ge- 
macht, bei höchstens 80° zur Sirupdicke eingedampft, und der Rückstand mit 20 g geglühtem 
Natriumsulfat gemischt. Die Extraktion erfolgt in einem Soxhletapparat mit Schliffver- 
bindungen während 6 Stunden. Das Aceton wird abdestilliert, eventuell auf der Oberfläche 
des Glycerins schwimmende Fetttröpfchen mit siedendem Petroläther entfernt, und das Glycerin 
im Extraktionskölbehen im Luftbad bei 75—80° getrocknet. Die zur Anwendung kommende 
Probe soll höchstens 1 g reines Glycerin enthalten. Über Glycerinbestimmungsmethoden nach 
Shukoff und Schestakoff vgl. auch ?). 
2. Acetinverfahren nach Benedikt und Cantor#). Es beruht auf der Überführung 
des Glycerins in Triacetin durch Kochen mit Essigsäureanhydrid und Bestimmung des ge- 
bildeten Triacetins mit Hilfe der Verseifungszahl. Zur Ausführung werden bei der Bestimmung 
von Glycerin in Fett 20 g Fett mit alkoholischem Kali verseift, der Alkohol vollständig aus 
dem Wasserbad abgedunstet, die mit Wasser aufgenommene Seife mit verdünnter Schwefel- 
säure zersetzt, die Fettsäuren abfiltriert, das Filtrat mit einem geringen Überschuß von Barium- 
carbonat neutralisiert und auf dem Wasserbad bis fast zur Trockne eingedampft. Der Rück- 
stand wird wiederholt mit Äther-Alkohol extrahiert, das Lösungsmittel vertrieben und das 
so gewonnene Rohglycerin mit 8—10 cem Essigsäureanhydrid und ca. 4 g wasserfreiem Natrium- 
acetat ungefähr 11/, Stunden lang am Rückflußkühler acetyliert. Das Reaktionsprodukt wird 
in warmem Wasser gelöst, von Verunreinigungen abfiltriert, und nach Erkalten im Filtrat die 
freie Essigsäure mit Natronlauge sorgfältig neutralisiert. Die Lösung wird dann mit 25 ccm 
10 proz. Natronlauge 1/, Stunde am Rückflußkühler verseift und das freie Alkali durch !/gn- 
Salzsäure zurücktitriert; zugleich wird die gleiche Menge der angewandten Natronlauge mit 
1/,n-Säure titriert und aus der Differenz der Werte die für die Verseifung des Triacetins 
erforderliche Menge Alkali berechnet. 1 ccm Normalsalzsäure entspricht nn = 0,03067g 
Glycerin. 
3. Bestimmung durch Titration mit Ätzkali. Die Verseifung der Glyceride durch 
Kali erfolgt nach der Gleichung 
G;H,(OR); + 3KOH = (53H,(OH); + 3ROK, 
worin R ein beliebiges Fettsäureradikal bezeichnet. Es entsprechen, da 3 Mol. Kalihydrat 
1 Mol. Glycerin äquivalent sind, 56,163 = 168,48g Kalihydrat 92,06 g Glycerin; 1g Kalihydrat 
entspricht 0,54642 g Glycerin. Ist die Ätherzahl, d. h. die Differenz der Verseifungszahl und 
der Säurezahl bestimmt, so berechnet sich daraus der Glyceringehalt in 100 g Fett durch 
Multiplikation mit 0,054642. Die Methode gibt nur gute Resultate, wenn die Ätherzahl reinen 
Triglyceriden allein zukommt. Sie ist nicht anwendbar für ranzige Fette und geblasene Öle. 
4. Bestimmung durch Oxydation mit Kaliumpermanganatö). Oxydiert man 
Glycerin in stark alkalischer Lösung in der Kälte mit Permanganat, so liefert 1 Mol. Glycerin 
genau je 1 Mol. Oxalsäure und Kohlensäure nach der Gleichung 
C;H303; + 6 Ö En C;H,04 + CO, + 3 H;0. 
1) Muter, nach Zeitschr. f. analyt. Chemie 21, 130 [1896]. 
2) Shukoff u. Schestakoff, Zeitschr. f. angew. Chemie 18, 294—295 [1905]. 
3) Dynamitfabrik Schlebusch, Zeitschr. f. angew. Chemie 18, 1656 [1905]. 
%) Benedikt u. Cantor, Zeitschr. f. angew. Chemie 10, 460 [1888]. 
5) Benedikt u. Zsigmondy, Chem.-Ztg. 1885, 975. 

