
Dreiwertige Alkohole der aliphatischen Reihe. 503 
Alkalische Permanganatlösung verbrennt Glycerin glatt zu einem Mol. Oxalsäure und 
Kohlensäuret). 
Zur Ausführung werden 2—3 g Fett mit Kalihydrat und reinem Methylalkohol verseift, 
nach Verdampfen des Alkohols die Fettsäuren aus der in Wasser gelösten Seife mit Salzsäure 
abgeschieden, die abfiltrierte Lösung mit Kalilauge neutralisiert, sodann in der Kälte?) 
weitere 10 g Kalihydrat und so viel einer 5proz. Permanganatlösung zugefügt, bis die Flüssig- 
keit blau oder schwärzlich erscheint. Zur Zersetzung überschüssigen Permanganats wird unter 
Vermeidung eines größeren Überschusses Wasserstoffsuperoxyd zugesetzt, bis die über dem 
Niederschlag stehende Flüssigkeit farblos geworden ist?). Sodann wird auf 1 | aufgefüllt, 
filtriert und 500 ccm des Filtrates heiß mit 5 ccm 10 proz. Chlorcaleiumlösung ausgefällt. 
Der Niederschlag wird abfiltriert und ausgewaschen, die Oxalsäure durch Erwärmen mit ver- 
fünnter Schwefelsäure in Freiheit gesetzt, und in schwach schwefelsaurer Lösung die vorhandene 
dxalsäure bei ungefähr 60° titrimetrisch bestimmt. 2 Mol. Permanganat entsprechen 5 Mol. 
Oycerin. Das Verfahren kann natürlich nur dann angewendet werden, wenn die Gegenwart 
anderer Substanzen, die bei der Oxydation mit Kaliumpermanganat in alkalischer Lösung 
Oxalsäure liefern, ausgeschlossen ist. Vgl..Donath und Dietz?°). 
5. Bestimmung durch Oxydation mit Kaliumbichromat und Schwefel- 
säure. Glycerin verbrennt beim Erhitzen mit Kaliumbichromat in saurer Lösung glatt zu 
Kohlensäure und Wasser nach der Gleichung 
3 0,H;0; + 7 KzCr30, + 28 H,SO, = 7 K,SO, + 7 Cra(S04); + 9 CO; + 40 H,O. 
Es wird entweder das unverbrauchte Bichromat gemessen oder die gebildete Kohlen- 
säure bestimmt. a) Für die erstere Methode werden 3—4 g Fett mit alkoholischem Kali ver- 
seift, nach Abdampfen des Alkohols mit verdünnter Schwefelsäure versetzt, das erhaltene 
Filtrat auf die Hälfte eingedampft und 25 ccm konz. Schwefelsäure und 50 g Normal- 
Kaliumbichromatlösung zugefügt. Nach 2stündigem Erhitzen wird mit einer Eisenammonium- 
sulfatlösung, die 240g im Liter enthält und auf die Bichromatlösung eingestellt ist, unter 
Zugabe eines kleinen Überschusses zurücktitriert, und dieser mit einer 1/,,n-Bichromatlösung 
unter Anwendung von Ferrocyankalium als Indicator zurückgemessen®). b) Nach den Ver- 
fahren von Gantterö5), Henkel und Roth®$) wird die aus Glycerin gebildete Kohlensäure 
auf gasvolumetrischem Wege bestimmt. 
6. Bestimmung durch Schmelzen mit Ätzkali. Nach einer Beobachtung von 
Dumas spaltet Kali oder besser Kalikalk bei mäßigem Erhitzen Glycerin in Acetat, Formiat 
und Wasserstoff nach der Gleichung: 
C;H;0;3 + 2 KOH = CH, - COOK + HCOOK + H,0 + 2H;. 
Bei höheren Temperaturen verläuft die Reaktion nach Buisine folgendermaßen”): 
1. bei 280—320°: 2 C3H30; + 6 KOH = 2 CH,;COOK + 2H,0 + 2K,C0, + 6H35; 
2. bei 350°: C3H30; + 4KOH = 2K;C0;, +6 H + CH, + H;0. 
Zur Ausführung werden 1/,—!/, g der glycerinhaltigen Flüssigkeit mit 5 g gepulvertem 
Kalihydrat und 15—20 g Kalikalk gemischt, eine Stunde lang im Quecksilberbad auf 
320—350° erhitzt, und das entwickelte Gas gemessen; das Volumen wird auf 0° und 760 mm 
reduziert. Bei 320° C entspricht 1 mg Glycerin 0,733 ccm, bei einer Arbeitstemperatur von 
350° entspricht 1 mg Glycerin 0,976 ccm. 
7. Bestimmung nach dem Verfahren von Zeisel-Fanto®). Beim Kochen mit 
überschüssiger Jodwasserstoffsäure wird Glycerin vollständig in Isopropyljodid übergeführt 
nach der Gleichung: 
C;H,(OH); + 5JH = C;3H,J + 3H,;0 + 2J3. 
Dieses setzt sich beim Einleiten in Silbernitratlösung unter Bildung von Jodsilber um: 
C3H,J + AgNO; = C3H, + AgJ + HNO;. 
1) Van Italie, Pharmac. Weekblad. 42, 269 [1905]. 
2) Herbig, Chem. Revue üb. d. Fett- u. Harzind. 9, 275—278 [1902]. 
3) Mangold, Zeitschr. f. angew. Chemie 4, 400 [1891]. 
*) Hehner, Journ. Soc. Chem. Ind. 1889, 4 
5) Gantter, Zeitschr. f. analyt. Chemie 34, 421 [1895]. 
6) Henkel u. Roth, Zeitschr. f. angew. Chemie 18, 1936 [1905]. 
?) Buisine, Compt. rend. de l’Acad. des Sc. 136, 1204—1205 [1903]. 
8) Zeisel u. Fanto, Zeitschr. f. landw. Versuchswesen in Österreich 5, 729—745. 
%) Donath u. Dietz, Journ. f. prakt. Chemie [2] 60, 566 [1899]. 
