Dreiwertige Alkohole der aliphatischen Reihe. 515 
säure und Wasser glatt aufgespalten nach der Gleichung C3H;0; + O0, = (,0,H, + CO, 
+ 3H;0. Beim Zusammenbringen von Glycerin mit trocknem Kaliumpermanganat tritt 
unter Entzündung eine explosionsartige Verbrennung auf!). Durch Braunstein und Schwefel- 
säure wird Glycerin zu Ameisensäure und Kohlensäure verbrannt. Bei Oxydation mit Ozon 
entsteht nach Harries?) Glycerinaldehyd bzw. Dioxyaceton. Beim Erhitzen von Glycerin 
mit Bleisuperoxyd bei Gegenwart von Alkalien entsteht Wasserstoff und Ameisensäure®). 
Bei der Oxydation mit Salpetersäure bilden sich nach Heintz*) Oxalsäure, Glycerinsäure, 
Ameisensäure, Glykolsäure, Glyoxylsäure und Traubensäure; nach Przibytek 5) Blausäure, 
Zuckärsäure, Mesoweinsäure und Glycerinaldehyd. Durch Kaliumbichromat und Schwefel- 
säure wird Glycerin vollständig zu Kohlensäure und Wasser verbrannt. Bei der Elektrolyse 
des mit Schwefelsäure angesäuerten Glycerins erhielt Renard®) Ameisensäure, Essigsäure, 
Oxalsäure, Glycerinsäure, Trioxymethylen und dessen Polymerisationsprodukt. Bartoli und 
Papasogli”?) erhielten Acrolein, Ameisensäure, Glycerinsäure und Trioxymethylen. Bei 
Behandlung mit Bleisuperoxyd und Schwefelsäure entsteht eine Pentose®). Bei Einwirkung 
des Lichtes bildet sich aus Glycerin unter Zugabe von Uranverbindungen Glycerose und 
Glycerinaldehyd (Neuberg)°); Dioxyaceton bildet sich nicht. Die Umwandlung des Glycerins 
erfolgte nach 6stündiger Einwirkung im Hochsommer zu 42%. Nach verschiedenen Angaben 
soll die durch Einwirkung verschiedener Oxydationsmittel auf Glycerin entstehende Glycerose 
gärfähig sein. Dieses konnte Emmerling!®) nicht bestätigen. Die Gärfähigkeit, die sich nach 
längerem Erwärmen der glycerosehaltigen Flüssigkeit auf 60° oder wiederholtes Eindampfen 
im Vakuum beobachten ließ, scheint auf Bildung eines gärfähigen Zuckers mit 6 Atom Kohlen- 
stoff aus der Glycerose zu beruhen. Durch Einwirkung von Silberoxyd und Kalk bildet sich 
Ameisensäure und Glykolsäure!!). Über Verhalten gegenüber Metalloxyden vgl. Bulln- 
heimer!2). Mit Ätznatron versetzte alkalische Glycerinlösung reduziert Platin-, Palladium-, 
Rhodium-, Gold- und Quecksilbersalzlösungen unter Metallabscheidung. Silberlösungen 
werden durch Glycerin unter Ammoniakzusatz unter bestimmten Bedingungen reduziert13). 
Fehlingsche Lösung wird durch konz. Glycerin nach längerem Kochen reduziert; nach 1 bis 
2 Tage langem Stehen bildet sich gelber bis roter Niederschlag. Stark verdünnte Glycerin- 
lösungen geben die Reaktion nicht. Setzt man eine Mischung von Sublimatlösung und reinem, 
keine reduzierende Substanz enthaltendem Glycerin dem direkten Sonnenlichte aus, so schlägt 
sich schon nach 2 Stunden Kalomel nieder. Die Flüssigkeit reagiert sauer und reduziert das 
Crismersche Aldehydreagens. Vermutlich findet eine Verwandlung des Glycerins in Glycerol 
statt nach der Formel C,H;30,; + 2 HgCl,; = CH,OH - CHOH - CHO + Hgs>Cl,; + 2HCl. Bei 
weiterer Lichteinwirkung geht die Reduktion bis zur Bildung metallischen Quecksilbers. Ebenso 
tritt Reduktion ein zwischen Glycerin und Eisenchlorid. Nach solchen Umwandlungen erhält das 
Glycerin die Fähigkeit, das durch Kalilauge gefällte Eisenchlorid bei Zusatz überflüssiger Lauge 
zu lösen; es scheint demnach in ein Kohlenhydrat überzugehen (Archetti)!#). Bei Erwärmen 
von Glycerin mit Zinkstaub entsteht Acrolein, Allylalkohol, Propylen, ein Alkohol C,H,00, 
Siedep. 140° (Jodid C;H,J, Siedep. 130—135°; Acetat, Siedep. 126—128°) und eine Ver- 
bindung C}5H,,0, vom Siedep. 200°) 15). 
Beim Erhitzen von Glycerin mit Schwefel auf 300° entsteht nach Keutgen!®) Schwefel- 
wasserstoff, Kohlensäure, Äthylen, Allylmercaptan und Diallylhexasulfid (C3H,S3)>- 
1) Dvorak, Chem.-Ztg. 190%, 903. 
2) Harries, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 36, 1933 [1904]. 
3) Gläser u. Morawsky, Monatshefte f. Chemie 10, 582 [1889]. 
#4) Heintz, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 152, 325 [1869]. 
5) Przibytek, Journ. d. russ. physikal.-chem. Gesellschaft 13, 330 [1881]. 
6) Renard, Annales de Chim. et de Phys. [5] 1%, 303 [1879]. 
?) Bartoli u. Papasogli, Gazzetta chimica ital. 13, 287 [1883]. 
8) Loeb u. Pulvermacher, Biochem. Zeitschr. 1%, 343 [1909]. 
9) Neuberg, Biochem. Zeitschr. 15, 305 [1908]. 
10) Emmering, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 32%, 542 [1899]. 
11) Kiliani, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 16, 2415 [1883]. 
12) Bullnheimer, Forschungsber. über Lebensmittel 189%, 12; Handbuch d. Chemie d. 
Fette u. Öle. Leipzig 1908. 
13) Jaffe, Chem.-Ztg. 14, 1493 [1890]. 
14) Archetti, Chem.-Ztg. %6, 555 [1901]. 
15) Westphal, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 18, 2931 [1885]. 
16) Keutgen, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 23, 201 [1890]. 
33* 
