Ne 
516 Alkohole. 
Über die Einwirkung von Schwefelsäure auf das aus Allylmethyltertiärbutyrylearbinol 
zu gewinnende Glycerin vgl. Petschnikoff!)’und Wagner, Ljwoff und Boening?). 
Über Verhalten des Glycerins gegen Weinsäure, Bernsteinsäure und Apfelsäure, über die 
Einwirkung von Glycerin auf Malein- und Fumarsäure, Citronensäure, Ameisensäure, Essig- 
säure, Monochloressigsäure, Glyoxylsäure, Glykolsäure, Oxalsäure, Gallussäure vgl. Böt- 
tinger®). Erhitzt man Glycerin und phosphorige Säure in molekularen Mengen, so entsteht 
zum Teil glycerinphosphorige Säure#). Unter Einwirkung von Jodwasserstoff werden Allyl- 
jodid und Propylen gebildet; bei überschüssigem Jodwasserstoff Isopropyljodid. Aus Jod- 
phosphor oder Jodaluminium mit Glycerin entsteht Allyljodid, Propylen und Propylenjodid®) 6). 
Bei längerem Kochen mit Eisessig wird Glycerin in ein Gemenge von Triacetin, Diacetin und 
Monacetin umgewandelt (Geitel)?). Beim Erhitzen von Glycerin mit Oxalsäure auf 100° wird 
diese in Kohlensäure und Ameisensäure zerlegt; bei einer Temperatur von 195—250° wird der 
zuerst gebildete Ameisensäureglycerinester in Allylalkohol, Kohlensäure und Wasser gespalten 8). 
Beim Erwärmen von Glycerin mit Vitriolöl und konz. Bromwasserstoffsäure entstehen &-x-ß-Tri- 
brompropionaldehyd, &-x-ß-Tribrompropionsäure und CH; : CBr,. Beim Einleiten von Chlor 
in wässeriges Glycerin entsteht Glycerinsäure und ein in Äther lösliches chlorhaltiges Pro- 
dukt®). Bei anhaltendem Einleiten von Chlor in jodhaltiges Glycerin entsteht Trichlor- 
milchsäure, Chlorhydrin, Dichlorhydrin, Hexachloraceton, Oxalsäure und andere Produkte1P), 
Erhitzt man Glycerin mit Brom und Wasser auf 100°, so bildet sich Glycerinsäure, Bromoform 
und Kohlensäure. Wasserfreies Brom liefert Dibromhydrin, Bromessigsäure, daneben Brom- 
wasserstoff und Acrolein!!l). Auch bei Oxydation von Glycerinblei durch Bromdampf ent- 
steht Glycerinaldehyd und Dioxyaceton. Durch Erhitzen des Glycerinacetats mit einer bei 
0° gesättigten Lösung von Bromwasserstoff in Eisessig auf 150° entsteht fast quantitativ 
Tribrompropan. Bei Einwirkung von Phosphortrichlorid auf wasserfreies Glycerin entsteht 
keine glycerophosphorige Säure; dieselbe kann sich nur dann bilden, wenn das Glycerin wasser- 
haltig ist, indem zunächst aus dem Phosphortrichlorid mit Wasser phosphorige Säure entsteht, 
die unter Bildung von glycerophosphoriger Säure mit Glycerin reagiert!12). Über Einwirkung 
von Phosphortrichlorid auf die aromatischen Äther des Glycerins vgl. Boyd!3). Beim Er- 
hitzen von Glycerin mit Quecksilberchlorid auf 160° wird Glycerinaldehyd gebildet1#). 
Nach Dumas und Stas!5) spaltet schmelzendes Alkali (Kaliumhydrat, besser Kalikalk) 
Glycerin bei mäßiger Hitze in Acetat, Formiat, Wasser und Wasserstoff; eine Reaktion, bei 
der als Zwischenprodukt Acrylsäure. nach Herter!®6) auch Gärungsmilchsäure auftreten 
kann. Nach Buisine!?) spielen sich, je nachdem man das Gemisch auf 230-250, 250—280°, 
280—320° erhitzt, verschiedene Reaktionen ab, von denen die erste dem von Dumas fest- 
gestellten Verlauf entspricht, während sich bei höheren Temperaturen Oxalsäure, bei den 
höchsten noch Kohlensäure bildet. Die Bildung von Kohlensäure dient zur Bestimmung 
des Glycerins (s. oben). 
Bei Destillation von Glycerin mit Ammoniumsalzen bilden sich Pyridin- und Pyrazin- 
basen18) 19) 20) 21), Erwärmt man Glycerin mit einer Lösung von Wismutnitrat, so bildet sich 
1) Petschnikoff, Journ. f. prakt. Chemie [2] 65, 168 [1902]. 
2) Wagner, Ljwoff u. Boening, Journ. f. prakt. Chemie [2] 71, 417 [1905]. 
3) Böttinger, Chem.-Ztg. %5, 795 [1901]. 
*) Carre, Compt. rend. de l!’Acad. des Sc. 133, 882 [1901]. 
5) Berthelot u. Luca, Annales de Chim. et de Phys. [3] 44, 350 [1855]. 
6) Malbot, Annales de Chim. et de Phys. [6] 19, 347 [1890]. 
?) Geitel, Journ. f. prakt. Chemie [2] 55, 418 [1897]. 
8) Beilstein, I, 273. . 
9) Hlasiwetz u. Habermann, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 155, 131 [1870]. 
10) Zaharia, Bulletinul societatii de sciente fizice din Bucuresei 4, 133; nach Beilstein, 
Ergänzungsband I. 
11) Barth, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 124, 341 [1862]. 
12) Carre, Bulletin de la Soc. chim. [3] 2%, 264 [1902]. 
13) Boyd, Journ. Chem. Soc. 83, 1135 [1903]. 
14) Fonzes- Diacon, Bulletin de la Soc. chim. [3] 13, 863 [1895]. 
15) Dumas u. Stas, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 35, 158 [1840]. 
16) Herter, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 41, 1167 [1878]. 
17) Buisine, Compt. rend. de I’Acad. des Sc. 136, 1082 [1903]. 
18) Etard, Compt. rend. de l’Acad. des Sc. 92, 460, 795 [1881]. 
19) Stöhr, Journ. f. prakt. Chemie [2] 43, 156 [1891]; 4%, 439 [1893]. 
20) Storch, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 19, 2456 [1886]. 
21) Dennstedt, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft %5, 259 [1892]. 
