Die Phenole. 561 
2. Substituierte einwertige Phenole und deren Äther. 
Kresole. Methylphenole. 
C;H;0. 
Vorkommen: Die drei isomeren Kresole finden sich im Steinkohlenteer und werden 
daraus zusammen mit dem Phenol gewonnen!). Ebenso sind sie im Fichtenholzteer?) und 
im Buchenholzteer3) vorhanden. Eine Trennung durch Fraktionierung ist nicht ausführbar. 
Zur Reindarstellung der Kresole geht man am besten von den Toluidinen aus. Man 
löst 15 T. Toluidin in 500 T. Wasser und 15 T. Schwefelsäure (spez. Gew. 1,8), gibt die theore- 
tische Menge (etwa 12 T.) Kaliumnitrit, in wässeriger Lösung, hinzu und erhitzt allmählich. 
Das Kresol wird im Dampfstrom abdestilliert, das Destillat in Natronlauge gelöst, die filtrierte 
Lösung mit verdünnter Schwefelsäure angesäuert und mit Äther erschöpft. Man reinigt das 
Kresol durch Destillation im Kohlensäurestrom!)#). Eine Farbenreaktion, die gestattet, 
die drei Isomeren voneinander zu unterscheiden, wird von Dehn und Scott angegeben. 
p-Kresol gibt mit NH, und NaOBr behandelt keine grüne Färbung. Mit NaOBr allein 
versetzt, gibt o-Kresol eine dunkelbraune, m-Kresol eine hellbraune Färbung). 
Trennung von 0-, m- und p-Kresol und Bestimmung des m-Kresols:®) Durch sehr sorg- 
fältige und oft wiederholte fraktionierte Destillation kann man aus dem technischen Kresol- 
gemisch, das 40% o-, 35% m- und 25%, p-Kresol im Durchschnitt enthält, das o-Kresol, das 
bei 188° siedet, fast vollständig abscheiden. Man erhält dann ein Gemisch von ca. 60% 
m-Kresol und 40% p-Kresol, das sich durch Destillation nicht trennen läßt. Zur Bestimmung 
des m-Kresols gilt folgendes Verfahren: Genau 10 g Kresol werden in einem kleinen Erlen- 
meyerkolben gewogen und mit 15 ccm gewöhnlicher Schwefelsäure von 66° B& gemischt. 
Der Kolben bleibt dann mindestens 1 Stunde in einem durch Dampf geheizten Trockenschrank 
stehen. Alsdann gießt man seinen Inhalt in einen weithalsigen Kolben von etwa 11 Fassungs- 
raum und kühlt diesen unter Wasserkühlung und Umschwenken ab. Dabei legt sich die in 
der Wärme dünnflüssige Sulfosäure als dicker Sirup an die Wände des Literkolbens. Nun- 
mehr gießt man in den Erlenmeyerkolben, welcher zur Sulfurierung diente, zum Aus- 
spülen der in ihm haften gebliebenen Reste genau 90 ccm gewöhnliche konz. Schwefelsäure 
von 40° Be, bringt durch Umschwenken die Sulfosäurerückstände in Lösung und gibt sodann 
dieses ganze Quantum Salpetersäure auf einmal in den Literkolben. Dieser wird sodann so- 
fort kräftig umgeschüttelt, bis alle Sulfosäure gelöst ist, was etwa 20 Sekunden dauern mag. 
Dann stellt man den Kolben sogleich unter einen Abzug. Nach Verlauf von ca. 1 Minute 
tritt eine heftige Reaktion ein; der Inhalt kommt in heftiges Kochen unter starker NO,-Ent- 
wicklung, dann trübt sich die bis dahin klare Flüssigkeit plötzlich, Öltropfen scheiden sich 
aus. Man läßt 10 Minuten stehen, gießt dann das Reaktionsgemisch in eine Schale, welche 
40 ccm Wasser enthält und spült mit 40 ccm Wasser nach. Dabei erstarrt das Trinitro-m- 
Kresol allmählich, welches nach 2 Stunden abfiltriert, mit 100 cem H,O nachgewaschen, bei 
95—100° getrocknet und gewogen wird. o- und p-Kresol werden bei dieser Art der Nitrierung 
“vollständig verbrannt. Nachprüfung der Methode durch Emde und Runne?). Ähnliche 
Bestimmung wie die von Raschig siehe Raschig und Fortmann®). Eine der Koppe- 
schaarschen analoge Titration gibt Ditz?) an. Trennung durch Behandlung mit wasser- 
freier Oxalsäure oder wasserfreien sauren Oxalaten, wobei p-Kresol verestert wird, das 
m-Kresol dagegen nicht1°). Trennung durch Sulfurierung mittels Natriumbisulfats bei 100 bis 
110°, wobei nur das m-Kresol sulfuriert wird!1). Eine Trennungsmethode beruht darauf, daß 
die m-Kresolsulfonsäure die Sulfogruppe bei der Behandlung mit Wasserdampf bei 125—130°, 
1) Schotten u. Tiemann, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 11, 783 [1878]. — 
Schulze, Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft %0, 410 [1887]. 
2) Duclos, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 109, 136 [1859]. 
3) Marasse, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 152, 64 [1869]. 
*) Ihle, Journ. f. prakt. Chemie [2] 14, 451 [1876]. 
5) Dehn u. Scott, Journ. Amer. Chem. Soc. 30, 1420 [1908]. 
6) Raschig, Zeitschr. f. angew. Chemie 13, 761 [1900]. 
?) Emde u. Runne, Archiv d. Pharmazie 246, 418 [1908]. 
8) Raschig u. Fortmann, Zeitschr. f. angew. Chemie 14, 157—160 [1901]. 
9) Ditz, Zeitschr. f. angew. Chemie 1899, 873, 897; 1900, 1050; 1901, 160. 
10) Rud. Rütgers, D. R. P. 137 584 u. 141 421; Chem. Centralbl. 1903, I, 111, 1197. 
11) Chemische Fabrik Ladenburg, D. R. P. 148 703; Chem. Centralbl. 1904, I, 553. 
Biochemisches Handlexikon. I. 36 
