Die schweflige Säure in biochemischer Beziehung. 93 



für gleichmolare Lösungen der verschiedenen Komplexsalze ein 

 sehr verschiedener; er kann für ^/^^ molare wässerige Lösungen 

 (d. h. Lösungen, die ^/^^ Mol Salz im Liter aufgelöst enthalten) 

 aus vorstehender Tabelle entnommen werden: 



Die letzte Spalte gibt, ich wiederhole es nochmals, ein 

 Maß für den Anteil der gesamten schwefligen Säure, der in 

 Form von nicht elektrolytisch dissoziiertem Natriumbisulfit, 

 sowie in Form von Bisulfition zugegen ist, d. h. also in der- 

 selben Form, wie er auch in Lösungen des Natriumbisulfites 

 selbst sich findet. Dieser Anteil ist unmittelbar durch Jod 

 titrierbar und kann, da ein weiteres Fortschreiten des Komplex- 

 zerfalles nach Störung des Gleichgewichtes verhältnismäßig lang- 

 sam erfolgt, durch eine solche Titrierung analytisch ermittelt 

 werden. Man hat sich daran gewöhnt, der von Schmitt und 

 Ripper ursprünglich gewählten Benennung folgend, diesen An- 

 teil als ,, freie schweflige Säure" zu bezeichnen, im Gegensatz 

 zu dem nicht direkt titrierbaren, noch in Komplexbindung sich 

 befindenden, den man als ,, gebundene schweflige Säure" 

 zu bezeichnen pflegt. Die Menge der sogenannten freien 

 schwefligen Säure ist hiernach lediglich von dem Gleichgewicht 

 abhängig, das sich zwischen dem vorhandenen Salz und dem 

 als Lösungsmittel dienenden Wasser herausbilden muß ; sie hängt 

 also, abgesehen von der Konzentration, ceteris paribus von der 

 Komplexzerfallkonstante, und somit von der organischen Kom- 

 ponente des Komplexes ab und erreicht, im Gegensatz zu den 

 zuerst genannten, für die in der Tabelle zuletzt aufgeführten 

 Verbindungen eine recht beträchtliche Höhe. 



Die toxische Wirkung einiger der genannten Komplex- 

 salze in reiner wässeriger Lösung ist von E. Rost und Fr. 

 Franz ^) im Vergleich mit äquivalenten Lösungen des Natrium- 

 sulfites, des Natriumbisulfites und zum Teil auch mit wässeriger 

 Schwefeldioxydlösung in mannigfacher Versuchsanordnung ge- 

 prüft worden. Die Versuche bestätigen für die genannten an- 

 organischen Verbindungen die bereits bekannte Giftigkeit der- 

 selben in vollem Umfange; sie lehrten aber andererseits, daß 

 auch die organischen Komplexsalze keineswegs unwirksam sind. 

 Freilich kommt ihnen keine spezifische Wirkung zu; es bestehen 



1) Arbeiten a; d. KaiserL Ges:-Amt 21, 304 bis 371, 1904. 



