Die schweflige Säure in biochemischer Beziehung. 97 



völlig unerheblich ist, aus dem Kreise unserer Betrachtungen. 

 Dagegen haben wir noch eine vierte Beziehung heranzuziehen, 

 die nicht ohne weiteres aus dem Massenwirkungsgesetz hervor- 

 geht, die jedoch von K. Drucker^) sowie von Kerp und 

 Baur^) unabhängig voneinander und nach verschiedenen Unter- 

 suchungsmethoden empirisch aufgefunden ist, nämlich die 

 Beziehung: 



_ [HSO;].[H-] __ 



[H,S03] + [S0J *• '*' 



Durch Multiplikation der Gleichung (1) mit der Gleichung (2) 

 findet man 



[SO,] 



KK . (5) 



[H,S0]3 

 und hieraus 



[SO^j^k^k^CH^SOg] 

 Setzt man diesen Wert in Gleichung (4) ein, so ergibt sich 



[HS03'].[H-] 



= k, (1+kik.,). 



[H2SO3] 



Da andererseits die linke Seite dieser Gleichung nach (2) 

 = \ ist, so ergibt sich 



k, = k, (l + k,k,) 



t k 



und hieraus k^ = ■ ^ (6) 



kgk^ 



Wir können hiernach kj berechnen, wenn wir k, und k^ 

 kennen, k^ entspricht den Werten für die Dissoziationskonstante, 

 die Kerp und Baur, sowie Waiden und Centnerszwer aus 

 Gefrierpunkterniedrigungen, sowie Drucker auf Grund des 

 Verteilungssatzes ableiteten. Alle diese Versuche lieferten in 

 ausreichender Übereinstimmung k^ = 0,0164. Andererseits haben 

 Kerp und Baur aber auch Leitfähigkeitsbestimmungen an 

 wässerigen Lösungen von Schwefeldioxyd vorgenommen und aus 

 dem Verhältnis dieser Leitfähigkeitswerte zu dem Grenzwert 

 bei unendlicher Verdünnung den Dissoziationsgrad und hieraus 

 die Dissoziationskonstante berechnet. Es ist ohne weiteres 

 klar, daß der so ermittelte Wert jener Größe entsprechen muß, 

 die ich hier als k^ bezeichnet habe. Dieser Wert ist =0,0174. 

 Aus den so gewonnenen Rechnungsgrundlagen ergibt sich mit 



1) Zeitschr. f. physikal. Chem. 49, 581, 1904. 



2) Arbeiten a. d. Kaiserl. Ges.-Amt 26, 297, 1907. 

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