Die schweflige Säure in biochemischer Beziehung. 99 



sollte, nicht völlig einwandfrei ist. Für die meisten dieser 

 Versuche benutzte Walba um nicht eine rein wässerige Lösung, 

 sondern eine solche in 0,2 prozentiger Salzsäure. Er tat dies in 

 der Absicht, eine Neutralisation der verabreichten ,, schwefligen 

 Säure" durch verschluckten Speichel zu verhindern. Bedenkt 

 man, daß die Alkalinität des gemischten menschlichen Speichels 

 im Durchschnitt derjenigen einer 0,04 **/oigen Sodalösung gleicht, ^) 

 also einer Lösung von 7,5 mg- Äquivalent im Liter, während 

 0,2 %ige Salzsäure 55 mg- Äquivalent in 1 Liter enthält, so 

 erkennt man, daß allein zur Abstumpfung der zugesetzten Salz- 

 säure mehr als das siebenfache Volumen der dargereichten salz- 

 sauren Schwefeldioxydlösung hätte an Speichel herabgeschluckt 

 werden müssen. Das darf aber bei Mengen von 50 bis 100 ccm, 

 die bei diesen Versuchen verabfolgt wurden, für ausgeschlossen 

 gelten, und es ist hierdurch erwiesen, daß die Lösung in einem 

 Zustande zur Wirkung kam, in dem sie sehr merkliche Mengen 

 der stark dissoziierten Salzsäure, also sehr merkliche Mengen 

 Wasserstoffion enthielt. Unter allen Umständen gilt die 

 Massen Wirkungsgleichung (4). 



[HS03^3[H-] 



[H,S03] + [S0J *' 

 und aus dieser geht hervor, daß bei Hinzufügung von Wasser- 

 stoffionen zu einer wässerigen Schwefeldioxydlösung die Kon- 

 zentration [H2SO3] -\- [SO2] und mithin die spezifische Giftig- 

 keit ansteigen muß. Setzt man k^ = 0,0164, so ergibt sich 

 für eine 0,04 ^/^ige Lösung in 0,2°/oiger Salzsäure, d. i. für 

 Walbaums Grenzlösung für subjektiv wahrnehmbare Reiz- 

 wirkungen, die Konzentration [H2SO3] -f- [SO2] = 0,0048 Mol pro 

 Liter. Die gleiche Konzentration würde man in rein wässeriger 

 Lösung erst bei 0,088 "^/q gelöstem Dioxyd vorfinden. Auch hier 

 lege ich auf das rein numerische Ergebnis keinen besonderen Wert, 

 weil die Gültigkeit von k^== 0,0164 für solch dünne Lösungen 

 nicht erwiesen, ja sogar unwahrscheinHch ist; immerhin gibt 

 die Rechnung ein Bild davon, wie sehr sich die tatsächHchen 

 Verhältnisse durch die gewählte Versuchsanordnung verschieben 

 konnten und verschieben mußten. Dieser Umstand erklärt 

 zweifellos viel mehr als der Einfluß etwa verschluckten Speichels, 



1) S. Fränkel, Deskriptive Biochemie 1907, S. 535. 



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