Die schweflige Säure in biochemischer Beziehung. 103 



zusehen war, die schließlich nach Erreichung des Gleich- 

 gewichts vorhandene Menge titrierbarer schwefliger Säure, d. h. 

 also die sog. ,, freie" im .Sinne von Ripper und Schmitt, 

 erhöht, und daß diese Zunahme des Komplexzerfalls sogar die 

 entgegengesetzte Wirkung eines Überschusses der organischen 

 Komplexkomponente (vgl. S. 93) kompensiert. Daneben hat 

 sich aber noch das weitere Resultat ergeben, daß der Zerfall 

 der Komplexverbindungen in saurer Lösung viel langsamer 

 erfolgt als in neutraler. Während z. B. in einer ^/^^-Lösung 

 von glukoseschwefhgsaurem Natron bei 19° C das Zerfalls- 

 gleichgewicht unter Zerfall von 74,6 °/o der vorhandenen Ver- 

 bindung nach ^/g bis 1 Stunde erreicht war, waren in einer 

 Lösung, die neben ^/j^ Mol glukoseschwefhgsaurem Natron noch 

 •^/ao Mol Salzsäure im Liter enthielt, bei 25° C in derselben 

 Zeit erst 1,4°/^, zerfallen, und das Gleichgewicht war nach 

 120 Stunden noch nicht erreicht. Wasserstoffionen spielen also 

 für den Zerfall der Schwefligsäure-Komplexverbindungen die 

 Rolle eines negativen Katalysators. Diese Wirkung über- 

 wiegt praktisch innerhalb der Zeiträume, die wir für ein Ver- 

 weilen geschwefelter Nahrungsmittel im Organismus voraus- 

 setzen dürfen, bei weitem die auf eine quantitative Vermehrung 

 des Zerfalls abzielende, aus dem Massen Wirkungsgesetz sich er- 

 gebende. Da aber die Giftwirkung der in Rede stehenden 

 Substanzen, wie wir früher sahen, dem Betrage ihres Zerfalls 

 entspricht, so wird dieselbe praktisch durch das Vorhandensein 

 oder den Eintritt saurer Reaktion wesentlich vermindert 

 werden müssen. Diesen Schluß haben auch Kerp und Baur 

 aus ihren Untersuchungen gezogen. 



Schlußfolgenrngen. 



1. Für die Beurteilung der spezifischen Giftwirkungen 

 wässeriger Lösungen von Schwefeldioxyd gibt der Gehalt an 

 [H2SO3] + [SOJ einen Maßstab. 



2. Ein Teil der Versuche von Jacobj und Wal bäum 

 über die Giftigkeit der Schwefeldioxydlösungen ist in ihren 

 quantitativen Ergebnissen mit Vorsicht zu deuten, weil bei 

 ihnen mit salzsaurer Lösung gearbeitet und durch Massen- 

 wirkung der Wasserstoffionen die Giftigkeit geändert wurde. 



