Ein Kryoskop. 393 



setztes Wasser recht gut unterkühlen : ich beobachtete z. B. 

 bei Ä;„ = 0,008^ pro Grad pro Minute und t^ = — 3" ein Sinken 

 bis t^ — 0,055°, dann stieg das Thermometer spontan auf 

 tg — 0,01^ und fing dann wieder zu sinken an.^) Daß ein mit 

 feinsten Eiskrystallen durchsetztes Wasser leicht ^/g„ zu über- 

 hitzen ist, wird sich aus den unten mitgeteilten Beobachtungen 

 ergeben. 



Ich muß also der Schlußfolgerung Nernsts beistimmen, 

 daß unter den experimentell zu verwirklichenden Umständen 

 die Gleichung (2) auch während des Gefrierens zutrifft. 



Nernst setzt die Temperaturänderung nach dem Impfen 

 in jedem Augenblick der Entfernung von der wahren Gefrier- 

 temperatur proportional : 



dt „ , 



^2 = ^^(C — 0. (4) 



Ke ist der Gesamtoberfläche des Eises direkt proportional, 

 ebenso der Schmelzwärme. Je mehr Wärme bei der Ausschei- 

 dung der Gewichtseinheit Eis produziert wird, um so rascher 

 wird die Temperatur der Flüssigkeit ansteigen. K^ strebt viel- 

 leicht einem konstanten Werte zu. Nach dem Impfen 

 steigt sie zuerst ganz langsam, dann sehr schnell an (eine 

 ,, latente" Periode sehr variabler Dauer ist immer zu beobach- 

 ten), dann geht sie, wahrscheinlich aber größtenteils nur schein- 

 bar, herunter: Fig. 5. Es dürfte dies dem Mangel an Rühren 

 zuzuschreiben sein, rührt man aber, so führt man Wärme zu. 



Man darf daher, strenge genommen, nicht integrieren, als 

 ob Ke eine Konstante wäre. Sieht man hiervon, in erster An- 

 näherung, ab, so kommt man zu einer logarithmischen Kurve 

 von der Gleichung 



— t' = e-^^'' (5) 



d. h. irgendeine der Kurven, wie in Fig. 2 mehrere gezeichnet sind. 



1) Ein Beweis, daß unterkühltes Wasser mit Eis in Berührung sein 

 kann, ohne daß es gleich zur allgemeinen Eisbildung kommt, ist fol- 

 genderweise zu liefern. Man nehme ein Gefriergefäß mit flachem Bo- 

 den und einen Rührer, dessen Platinring sich genau dem Glase an- 

 schmiegt. Bei langsamer Abkühlung kommt vor, daß die allgemeine 

 Eisbildung erst im Augenblick eintritt, wo man den Rührer zu heben 

 sucht: derselbe ist dann aber bereits am Boden festgefroren. 



