Proteine der Tierwelt. 105 



Tj^-Essigsäure, Sammeln des ausgewaschenen Niederschlags und Lösen in ^ -Kalkhydrat- 

 lösung (eingestellt gegen t^HCI). Dann Bestimmung des zur Kalksaizbildung nicht ver- 



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brauchten Kalkhydrates durch Titration mit ^ HCl gegen Phenolphtholen. 1 ccm ^ HCl 



ist dabei der Menge Kalkhydrat äquivalent, die von 0,03125 g Casein neutralisiert wird. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Basenfreies Casein ist in trocknem Zustand 

 ein weißes, hygroskopisches Pulver. Spez. GeAvicht 1,259. Lufttrocknes Casein verUert bei 

 70 — 80°, 5 Stimden getrocknet, 5,8% des Gewichtes. Vakuumtrocken enthält es 2% Wasser. 

 Durch Erwärmen über 90 — 140° erfolgen Gewichtsverluste und Spaltungen (s. unten). Eine 

 KrystaUisation ist nicht gelungen. Reines Casein ist bei 18° in Wasser nicht meßbar löslich. 

 Nicht mit Alkohol und Äther vorbehandeltes Casein soll bei 15 — 20° zu 0,24 — l,0040/oo wasser- 

 löslich sein. Heißer, 50proz. Alkohol löst, vielleicht unter Spaltimg. Beim Abkühlen fällt 

 Casein als duktile plastische Masse aus. Casein quillt unter aUmähUcher Lösung in konz. 

 Phenol, Dioxybenzolen und Chloralhydrati). Die Lösungen der Dioxybenzole müssen sehr 

 stark sein, zwischen 50—100%. Durch Verdünnung oder Dialyse erfolgt Abscheidung von 

 unverändertem Casein. Casein ist nicht ganz unlöslich in Neutralsalzen. Das Lösungsver- 

 mögen der Salze steigt mit der hydrolytischen Dissoziation des angewandten Salzes. Un- 



löshch in ,„ -Lösungen von NaCl, NajSOi, NaNOa, KCl, LiNOs, wenig lösUch in KBr 



(zu 0,18%), (C00Na).2 (zu 0,406%), NH4NO3 (zu 0,451%), CHgCOONa (zu 0,476%), NH4CNS 

 (zu 0,927%), CHgCHoCOONa (zu 1,28%), niilchsaurem Natron, CiHgCOONa, CH3COOK, 

 KCN (über 2%); in 0,6— 3proz. NaCl-Lösung lösen sich 0,008— 0,0022% 2). Bei 55° ist 

 Casein löshch in 5% NaCl , ohne in der Kälte wieder auszufällen 3). Die Lösungen sind milchig 

 in der Hitze, opalescent in der Kälte. Säuren und Neutralsalzsättigung (MgSO^. (NH4)2S04) 

 fällen unverändertes Casein. Sättigung mit NaCl soll nur die Lösungen in NH4CI oder 

 (NH4)2S04, nicht in (COONa)o ausfällen*). Casein ist besonders leicht löshch in 1 proz. 

 NaF, Iproz. Ammoniumoxalat und Kaliumoxalat, in 5 proz. NH4CI und 5 proz. (NH4)2S04*). 

 Aus dieser Lösung Verdünnung durch Säuren, Neutralsalze und fällbar. L'm Fällung diu"ch 

 Verdünnung zu erzielen, muß ein Grenzwert der Relation Casein- zu Natriumfluoridgehalt 

 erreicht werden. Bei konstantem Caseingehalt wächst die zur Verdünnimg nötige Wasser- 

 menge mit dem NaFl-Gehalt. Die Anwesenheit anderer Natriumsalze, wie NaCl, Na2S04, 

 (NaC00)2 , CHsCOONa , verhindert die Fällbarkeit durch Wasserverdüimung, vermutHch durch 

 Veränderung der hydrolj tischen Caseinspaltung, die dann größer ist als die des NaFl (zurück- 

 gedrängt durch die Zufuhr gleichnamiger Na-Ionen). Wenn die Verdünnimgsfällbarkeit aus 

 einer Lösimg in 5 proz. NaFl oder Ammonium bzw. Kaliumoxalat erloschen ist, bleibt die 

 Fällbarkeit durch Säuren erhalten. Schwache Säuren (CO2) trüben. Durch Austreiben der 

 Kohlensäure erfolgt wieder Klärung. Starke Säuren fällen. Die zur Fällung nötige Menge 

 wäehst mit der Konzentration von Casein und lösendem Salz. Sie steigt femer nach Zusatz von 

 die Lösung begünstigenden Neutralsalzen (NaCl , CHsCOONa s. oben) zur NaFl-Caseinlösung. 

 Sie fällt durch (NH4)2S04 oberhalb einer bestimmten Konzentration. Die I^sung in Salzen 

 (NaF, Na-, NH4-0xalat) wird gefällt durch Ganzsättigung mit MgS04, durch (NH4)2S04 

 zwischen 2,0 — 6,6-Sättigung, durch NaCl-Sättigung in der Hitze und bei saurer Reaktion 

 (in der Kälte mit NaCl nur Opalescenz). In konz. Lösungen von Acetaten, Propionaten und 

 Butyraten der Alkalien und in Kahumcyanid erfolgt QueUung von Casein &). In Nitraten 

 und Chloriden bleibt Casein pulvrig. Erscheinungen von Lösung nach mehreren Tagen ist 

 durch sekundäre Casein- bzw. Casein salzspaltung zu erklären^). 



I. Salze des Kaseins mit Basen (Allcali-Erdaikalilcaseinate): Allgemeines: Casein ist eine 

 Säure und rötet feuchtes Lackmuspapier, treibt aus Carbonaten und Bicarbonaten unter Bil- 

 dung löslicher Salze CO2 aus. Es bildet wasserlösliche Salze mit anorganischen und organischen 

 Basen. 2 Reihen von Salzen sind dargestellt. Auf Zusatz einer Base zu saurem Casein erfolgt 

 Quellung und Lösung zu milchiger bis opalescenter Flüssigkeit. Die Konsistenz hängt von 



1) Tsett, Bulletin de la See. chim. [3] 23, 309 [1900]; Compt. rend. de l'Acad. des Sc. 189, 

 551 [1899]. 



2) Robertson, Joum. of biol. Chemistry %, 326 [1906/07]. 



3) van Slyke u. Hart, New York Agricultur Experim. Station Report l9*S,^No. 214; 

 1904, No. 245. 



*) Arthus, Compt. rend. de la See. de Biol. 45, 327 [1893]. 

 ^) Robertson. Joum. of biol. Chemistry 2, 317 [1906]. 



