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der Konzentration und Stärke der zugesetzten Base ab. In Lösung sind Salze, die gegen Lack- 

 mus und Cyanin neutral, gegen Phenolphthalein sauer reagieren i) 2) 3)^ sog. neu- 

 trales Caseinat. Auf weiteren Zusatz von Basen entstehen dünnflüssige, klare Lösungen 

 von Salzen, die gegen Lackmus und Lakomoid alkalisch, gegen Phenolphthalein neutral reagieren, 

 sog. basisches Caseinat. Der Eintritt der neutralen Reaktion gegen Phenolphthalein 

 erfolgt zeithch später als der der alkalischen Reaktion gegen Lackmus. Scharfe Abtrennung 

 beider Salzformen durch Reaktion gegen Indikatoren erscheint nicht gesichert, da der Versuch 

 der Bestimmung des Neutralitätspunktes gegen Phenolphthalein durch Messung etwa ver- 

 änderter Leitfähigkeit einer Alkalilösung nach Steigerung des Caseinzusatzes zu anderen 

 Resultaten führt*) 5). [Andere Autoren bezeichnen die „basischen" Salze als neutrales 

 Caseinat, die ,, neutralen" Salze als saures Caseinat^). Bezeichnungen als Di- und Tricaseinat 

 sind falsch 7)]. Die Alkalicaseinate erscheinen hydrolytisch dissoziiert in freie Basis und 

 unlösliches, aber als Hydrosol suspendiertes Casein, daneben in geringerem Grade in Casein- 

 ionen und Kationen der entsprechenden Base. Auffassungen physikalisch-chemischer Art 

 zu dieser Frage s. bei Robertsoni)«), Long2), L. L. und D. D. van Slyke*), Laqueur 

 und Sackur^), Friedenthal»), Laqueur^"). Der Grad der Hydrolyse scheint mit der 

 Schwäche der Basis und der Temperatur zu steigen, mit der Konzentration zu fallen, nach 

 Friedenthal beim Gefrieren zu steigen »). In Gegenwart von Basen oder auch in neutraler 

 Lösung erscheint Casein, was seine Dissoziationskonstante betrifft, eine schwache, nicht 

 amphotere Säure, in Lösung der Ammoniumcaseinate scheinen amphotere Salze vorhanden 

 zu sein. Die innere Reibung^) der Caseinatlösungen nimmt mit der Steigerung des Alkalescens 

 ab (vielleicht durch Verminderung der Dissoziation). 



Physikalische und chemische Eigenschaften einiger Caseinate: Es ist 

 hier die vielleicht unbegründete ältere Bezeichnung der basischen und neutralen Caseinate 

 beibehalten, entsprechend ihr Äquivalent für je 1 g Casein angegeben. 



Basisches Natriumcaseinat mit einem Gehalt von 2,73 NaoO 2). Für das Basen- 

 bindungsvermögen des Caseins zur Bildung dieses Salzes waren die folgenden Werte gefunden: 

 1 g Casein verbraucht zum Neutralpunkt gegen Phenolphthalein im Mittel 8,3 ccm 2), 9,5 ccm <■), 

 8,7 — 8,57 ccm 11), 8,81 ccm «) einer tö n-NaOH. Die Bestimmung erfolgt durch direkte 

 Bestimmung oder indirekte Titration eines Alkahüberschusses. Spiro und Pemsel ver- 

 setzen mit Alkaliüberschuß und titrieren das nicht gebundene Alkali nach Aussalzen des 

 Caseinates. Die Menge der zur Neutralisation verbrauchten Lauge wächst mit dem Über- 

 schuß der zugesetzten I.auge. Dissoziationskonstante 0,0499, Wandeningsgeschwindigkeit 

 des Caseinions in der Lösung dieses Safees 15,2 x 10~* cm pro Sekunde bei einem Potential- 

 gefäUe von 1 Volt pro Centimeter. Optische Eigenschaften"): 5 g Casein in 45 ccm 

 -jVn- Alkali. Diese Lösung auf 100 ccm verdünnt bei 20° (die in 100 ccm enthaltene Alkali- 

 menge in Klammern). Na -Verbindung [«Id" (45 ccm yn NaOH) = — ^103,5°, (22,5 ccm) 

 = —92,5°, (67,5ccm) = —107,6°, (45ccm U-NaOH) = —111,8", (45ccmTVn-KOH) -—104,4°. 



Neutrales Natriumcaseinat (im Handel als Nutrose oder Plasmon bezeichnet) mit 

 1,71% Na20 (= Dicaseinat von Courant). (Die Angaten Timpes, daß dieses Salz mit 

 1,71 NagO gegen Lackmus alkahsch und erst mit 0,961% NaaO sauer reagiert, sind irrig.) 

 Dissoziationskonstante in Lösung 0,0395. Wandeningsgeschwindigkeit des Caseinions unter 

 den obengenannten Bedingungen 2,6 x 10"" cm pro Sekunde. 



Die Kaliunisalze verhalten sich entsprechend (s. \mten). [«Jd = (45 ccm j',, n-KOH) 

 = —104,4° 12). 



Basisches Ammoniumsalz. Dissoziationskonstante 0,0404. [ajo unter den oben- 

 genannten Bedingungen (45 ccm Vo n-NHiOH) = —97,8° 12). 



1) Robertson, Journ. of biol. Chemistry %, 317 [1906]. 



2) Long, Journ. Amer. Chem. Soc. 28, 372 [1906]. 



3) Söldner, Landwirtsch. Versuchsstation 35, 354 [1888]. 



*) L. L. u. D. D. van Slyke, New York Agricultiir Experim. Station. Techn. Bulletin 

 3, Dez. [1906]; Journ. of biol. Chemistry 4, 259 [1908]. 



^) Laqueur u. Sackur, Beiträge z. chem. Physiol. u. Pathol. 3, 193 [1902]. 



6) Raudnitz, Handbuch der Milchkunde von Sommerfeld 1909, S. 168. 



7) Courant, Archiv f. d. gas. Physiol. 50, 109 [1891]. 



8) Robertson, Journ. of biol. Chemistry 2, 337 [1906]; II, 542 [1908]. 



9) Friedenthal, Centralbl. f. Physiol. 13, 55 [1899]. 



1") Laqueur, Beiträge z. chem. Physiol. u. Pathol. 1, 273 [1905]. 



11) Spiro u. Pemsel, Zeitschr. f. physiol. Chemie 26, 235 [1898]. 



12) Long, Journ. Amer. Chem. Soc. 29, 223 [1906]. 



