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fällt die Ca-Salze bis zu einem Maximum. Niederschläge, die mit geraumer Zeit unlöslich 

 werden. Ein sofortiger Überschuß von CaCl2 erzeugt eine Trübung oder Opalescenz^). Nach 

 Loewenhart2) fällen Lithium-, Beryllium-, Magnesium-, Calcium-, Strontium-, Barium-, 

 Mangano-, Ferro-, Kobalto- und Nickelosalze nur nach längerem Stehen bei 40° oder bei 

 höherem Erhitzen. 



Sämtliche Erscheinungen (gegensätzlich zu den Eigenschaften der Alkali- 

 caseinate) lassen sich durch hydrolytische Spaltung der Caseinate erklären. Die Hydrolyse 

 nimmt mit der Stärke der Basis ab, daher bei Anwesenheit schwächerer Basen — Erdalkalien — 

 stärkere Hydrolyse. Trübung und Niederschläge werden als undissoziiertes Casein im Zustand 

 des Hydrosols aufgefaßt, das durch nicht hydrolysierten Caseinkalk in Lösung gehalten wird. 

 Dementsprechend sind die Trübungen am stärksten je schwächer die Basis, d. h. je stärker 

 die Hydrolyse ist. Auch der Leitungswiderstand der Lösung nimmt mit der Trübungstem- 

 peratur ab. In wässeriger Lösung setzt sich Calciumcaseinat mit Natriumoxalat zu Natrium- 

 caseinat iind oxalsaurem Kalk um. Die Lösung verUert mithin die Eigenschaft gelöster Erd- 

 alkahcaseinate. Von Salzen mit Alkaloiden sind jene mit Coffein, Strychnin und Chinin be- 

 kannt, dargestellt durch Zusatz von Casein im Überschuß zu der wässerigen AlkaloidlösungS). 



III. Schwermetallsalze: In Alkalicaseinaten entstehen Fällungen durch Schwermetall- 

 salze, so mit Chloriden, Nitraten und Sulfaten von Eisen, Kobalt, Nickel, Mangan. Für die 

 Fällung bedarf es eines Konzentrationsoptimums an zugesetztem Salz bei 40° (geprüft an 

 Milch, nicht an Caseinatlösung). Die übrigen Schwermetalle und die Ferrisalze fällen bei 

 gewöhnlicher Temperatur im Überschuß unlösliche Fällungen. Die im Überschuß lösUchen 

 schwermetallhaltigen Fällungen sind nicht als echte Salze von konstanter Zusammensetzung 

 aufzufassen. WahrscheinHch hegen Gleichgewichtszustände in dem mehrphasigen System 

 Casein, Base und Metall vor (zahllose Analysen und Formeln des Metallgehaltes erübrigen 

 sich heute)*). Ein echtes Silbercaseinat aber entsteht anscheinend, wenn man z. B. Casein- 

 natrium (Natriumcaseinat) mit AgNOo in einem Verhältnis mischt, daß kein Niederschlag 

 entsteht und das Gemisch mit Alkohol ausfällt oder die unlösUche Silbercaseinverbindung 

 in AlkaUsalzen anorganischer oder organischer Säuren löst*). Es existieren 2 Arten von 

 Caseinsilberverbindungen : Argentumcasein, durch Versetzen von 2— 4proz. Casein- 

 natriumlösung (neutral gegen Phenolphthalein) mit überschüssigem AgNOa und Waschen des 

 Niederschlags bis zur Nitratfreiheit. Weißes Pulver mit 8,76— 9,66% Ag (auf Trockensub- 

 stanz berechnet). Bei Anwendung von Caseincalciumlösungen entstehen Ag-ärmere Prä- 

 parate wegen mangelhafter Umsetzung mit AgNOs- Casein-Höchst liefert Argentumcasein 

 mit 10,81—10,36% Ag. 53,10 bzw. 59,96% C und 7,29 bzw. 7,05% H. Sehr wenig lösUch 

 in Wasser (0,4 zu 100), leicht löshch unter Salzbildung in Alkalien. Argentumcasein ist eine 

 Substanz von beträchtlicher Acidität. Es bindet 0,87 — 1,99 Na auf 100 T. Trockensubstanz. 

 Die in ihm enthaltenen Silbermengen entsprechen der Acidität des Caseins ( 100 g Höchster 

 Casein binden 2,65g Na und 12,15g Ag, welche 2,595g Na äquivalent Avären). Es handelt 

 sich aber nicht um ein neutrales Caseinsilbersalz, da es keine lonenreaktionen des Silbers gibt. 

 Vielmehr hegt eine metallhaltige komplexe Säure vor. Niu* ein Teil der Caseinacidität ist bei 

 der Umsetzung verloren, der Rest wird durch den Silbereintritt verstärkt. Argentumcasein 

 bildet unlöshche MetaUsalze mit Cu, Fe und Ag. Argentumcaseinsilber: Durch Ver- 

 setzen einer neutralen (gegen Phenolphthalein) Argentumcaseinalkahlösung mit AgNOa- 

 Lösung. Leicht gelbliches, lichtempfindhches Pulver; unlöshch in Wasser, löshch in NH3. 

 Das Silber ist ional zum Teil gebunden. Die Silbermenge entspricht der Acidität des Argentum- 

 caseins. 4,11% ional gebundenes Silber. Zusammensetzung: 45,27% C, 5,73% H, 13,25% N; 

 umgerechnet auf silberfreies Argentumcasein ergibt sich: 53,22% C, 6,74% H, 15,58% N 

 (entsprechend der obigen Zusammensetzung) s). 



Lösliche Verbindungen von Casein mit Metallen entstehen durch Kochen \on Casein 

 in starkem Alkohol, suspendiert mit einer wässerigen oder alkoholischen konz. Metallsalz- 

 lösung, und Eindampfen des Filtrates. Eine Verbindung mit 6,9% Hg ist in kochendem 

 Wasser spärhch löshch, lösheb. in Alkali und fällbar durch Säuren. Verbindungen mit 15,47% Ag 

 und mit 3,54% Fe sind wasserunlöshch. Eine Arsen Verbindung entsteht durch gleich- 



1) Söldner, Landwirtsch. Versuchsstationen 35, 354 [1888]. 



2) Loewenhart, Zeitschr. f. physiol. Chemie 41, 177 [1904]. 



3) Osborne, Amer. Journ. of Physiol. 21, 398 [1901]. 



•*) Milien u. Commaille, Compt. rend. de l'Acad. des Sc. fil, 221 [1865]. 



^) Röhmann u. L. Hirschstein, Beiträge z. ehem. Physiol. u. Pathol. 3, 288 [1902]. 



