Proteine der Tierwelt. 109 



zeitiges Kochen einer Alkobolcaseinsuspension mit Arsenbalogeniden in Alkohol, Wasser 

 oder Aceton. Die Metalle befinden sich in organischer Bindung, mit HoS nicht abspaltbar. 

 Die genannten Körper sind ausgesprochene Säuren i) 2) (Spaltungen bei der Darstellung 

 nicht ausgeschlossen). 



Salze mit Säuren, Acidcaseine. Casein, mit verdünnten Säuren geschüttelt, quillt 

 und bindet dabei Säure 3). 



Bei Bestimmung jener Säuremengen, die sich mit Casein zvir Bildung einer in Wasser 

 unlöshchen Verbindung vereinen, ergaben sich Resultate, die von L. L. van Slyke und 

 D. D. van Slyke*) durch Adsorption von Casein an Säuren, von Robertson^) aber doch 

 durch die Bildung leicht dissoznerbarer echter Salze gedeutet werden. Methodisch wird Casein 

 mit Säuren tH» sJt» . itsSs», so'oo n geschüttelt und im Filtrat aus der Veränderung der 

 Leitfähigkeit der Säureverlust bestimmt. Bei 0° -wird Casein auch nach mehreren Stunden 

 von Säuren nicht gelöst, wenn diese nicht konzentrierter als slo n oder bei 25° als töVö n 

 sind. Die lösende Wirkung, d. h. Bildung löslicher Salze, wird gesteigert durch Erhöhung 

 der Temperatur, der Konzentration und Dauer der Einwirkung. Am größten ist sie bei HCl; 

 sie nimmt in der Reihenfolge Milchsäure, Schwefelsäure, Essigsäure ab. Die Lösung durch 

 Säuren von gleicher NormaUtät geschieht nicht der Konzentration an H'^-Ionen proportional. 



Bei der Bildung unlöslicher Salze (?) wird von 1 g Casein in 100 ccm iö'öoQ-HC1 nach 

 3 Stunden 50% der Säure gebunden. Die Menge der aufgenommenen Säxire wechselt mit der 

 Konzentration und der Natur der Säure, der Dauer der Einwirkung und der Temperatur bis zur 

 Erreichung eines Gleichgewichtes. In diesem Gleichgewicht einer maximalen Säureaufnahme 

 ist das Verhältnis Säure in 1 g Casein zu Säure in 1 ccm der umgebenden Lösung nahezu kon- 

 stant. Bei Schwefelsäure als Säure wächst dies Verhältnis mit steigender Verdünnung. Wenn 

 1 g Casein bei 0° mit 100 ccm einer 5^on-Lösung H2SO4 behandelt wird, so ist diese Ver- 

 hältniszahl der Säurekonzentrationen für HoSO^ 675. Analog für HCl 147, für ^lilchsäure 

 80, für Essigsäure 30. Die Erhöhung der Temperatxir steigert die Geschwindigkeit, in der 

 das Gleichgewicht erreicht wird, vermindert aber die Menge der schheßlich aufgenommenen 

 Säure. 



Durch Schütteln mit Wasser wird die aufgenommene (gebundene) Säure extrahiert 

 (Folge einer Dissoziation der hydrolysierbaren Salze oder direktes Auswaschen der adsor- 

 bierten Säure). Die Säure kann nicht quantitativ entfernt werden, sondern nur bis zur Er- 

 reichung eines Gleichgewichtszustandes, bei dem die Konzentration der Säure in 1 g Casein 

 dividiert durch die Konzentration der Säure in 1 ccm der umgebenden Lösung konstant ist. 



Mit der Steigerung der Säuremenge (auf 100 g Casein etwa 2,5 — 2,8 g HCl) entstehen 

 klare Lösungen, anscheinend unter Bildung echter Salze. Sie sind zuerst von Millon und 

 Commaille^) untersucht. Nach ihnen sind die durch Säuren aus Milch oder Caseinaten 

 gefällten Caseine Verbindungen mit der jeweils zur Fällung benutzten Säure (Schwefelsäure, 

 Phosphorsäure, Oxalsäure, Arsensäure, Jodsäure, Perchlorsäure, Sulfocyansäure), die dxirch. 

 Wasser leicht dissozüert sind. Genauere Studien von Bechamp'^). Casein ist durch Säuren 

 fällbar, im Überschuß von Säuren wieder lösüch, unter Bildung löslicher Salze. Das Säure- 

 bindungsvermögen ist bald für 100 g Casein auf 3,2 g HCl , bald 2,95 — 5,9% HCl für trockenes 

 Casein angegeben 8). Die Werte sind bestimmt am Verbrauch von HCl bis zu eben positiver 

 bzw. deutlicher Kongoreaktion. Bestimmungen über Säurebindungsvermögen an dem in 

 Milch gelösten Casein sind bedeutungslos, da der Säureverbrauch durch Casein und die Basis 

 desselben gleichzeitig erfolgt. Bei solchen indirekten Verbindungen ergab sich, daß 1 g Casein 



n 

 15,6 — 15,9 ccm Jq HCl verbraucht = 5,69 — 5,80?o HCl und nach Abzug der für die Basis 



verbrauchten 8,7 ccm Säure verbleiben 2,63% HCl für Casein i"). Nach Long 5) verbindet 



1) Patentblatt H», 44. D. R. P. 100 874 [1897]. 



2) Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 88, Ref. 880; Chem. CentralbL 1895 11, 1023; 

 18»8 I, 230. 



3) van Slyke u. Hart, New York Agriculture experim. Station Report 214, Juli [1902]. 

 *) van Slyke u. van Slyke, Joum. of bioL Chemistry 4, 259 [1908]; Amer. Chem. Joum. 



58, 393 [1907]. 



6) Robertson, Joum. of bioL Chemistry 4, 35 [1908]. 



6) Millon u. Commaille, Compt. rend. de l'Acad. des Sc. Ct, 118, 8ö9 [1864]. 



") Bechamp, Bulletin de la Soc. chim. [3] 11, 152 [1894]. 



8) W. Müller, Jahrb. f. Kinderheilk. J4, 439 [1892]. 



*) van Slyke u. Hart, New York Agriculture experim. Station Report 214, Juli [1902]. 

 1") Long, Joum. Amer. Chem. Soc. 89, 1334 [1907]. 



