110 Proteine. 



sich lg trockenes Casein mit ca. 7 ccm i'„n-HCl, HBr, JH, H2SO4, CH3COOH, mit 

 Weinsäure, Phosphorsäure und Oxalsäure ohne bestimmten Wert. Das Vereinigungsvermögen 

 ist in der Wärme und beim Eindampfen schwachsaurer Lösungen größer. In der Wärme 

 wird 4 mal mehr HCl gebunden als in der Kälte. 



Nach Slyke und Hart existieren 2 Reihen von Salzen i): ungesättigte (einfach saure) 

 und gesättigte (zweifach saure) und zwar mit Milchsäure, Salzsäure, Schwefelsäure und Essig- 

 säure. Die ungesättigten Salze sind in verdünnter NaCl -Lösung und heißem SOproz. Alkohol 

 löslich, in Wasser unlöshch; die gesättigten in den 3 Lösungsmitteln so gut wie unlöslich. 

 Beide sind wenig löslich in verdünnter Lösung von Calciumlactat. Neuerdings wird diese 

 Auffassung dahin korrigiert 2), daß die einfachsauren Salze identisch mit basenfreiem Casein 

 sind und nur die zweifachsauren Salze als echte salzartige Verbindung mit Säuren aufzufassen 

 sind. 1 g basenfreies Casein verbraucht zur Bildung eines in warmem 5 proz. NaCl und 50 proz. 

 Alkohol unlöshchen Salzes 0,5 ccm 1*0 n-HCl. Bei der Säurefällung der Milch entsteht zuerst 

 freies Casein, durch Entziehung der Basis (Ca in dem Calciumcaseinat der Milch). Bei Säure- 

 überschuß bildet sich das Salz des Caseins mit der Säure. Solche Salze mit Milchsäure ent- 

 stehen bei der natürUchen Säuregärung der Milch als Gerinnsel 3). 



Das Lösungs vermögen verschiedener Säuren ist sehr verschieden stark. In abnehmender 

 Intensität gilt die Reihe HCl, HBr, HJ. H2SO4, Milchsäure, Essigsäure. Von Lac taten*) 

 sind solche mit 7,5% Milchsäure beschrieben, unlöshch in Wasser, nur löslich in Milchsäure- 

 überschuß und daraus durch Aussalzen mit NaCl darstellbar. Durch Dialyse solcher Lösvingen 

 entstehen Lactatfällungen mit 1,4—1,9% Milchsäure. Die lösUchen Salze verhalten sich 

 gegen Fällungsnaittel verschieden (Alkohol, Äther, Salze) 2). Alkohol soll nur die Chlorhydrate 

 bei Ätherzusatz, nicht die Acetate und Lactate fällen. Die Lactate fallen partieU duirch Dia- 

 lyse*). NaCl, CaCl2 und Na2S04 salzen Verbindungen mit Säuren aus. Wahrscheinhch 

 handelt es sich bei diesen Fällungen um die durch Gleichgewichtsstörung bedingten Aus- 

 flockungen inkonstant zusammengesetzter Körper. 



Kon Z.Mi neralsäuren rufen in Lösungen von Casein und Acidcaseinen Fällungen hervor. 

 Säureüberschuß HCl, CH3COOH löst wieder. Die Fällung mit konz. HNO3 ist im Säure- 

 überschuß unlöslich 5). Die Lösung in CH3COOH durch Alkohol nicht fällbar. Das Hydrci- 

 chlorat wird durch Alkohol und Äther gefällt. Eine unlöshche Verbindung mit Metaphos- 

 phorsäure^) (glasige Phosphorsäure = Hexametaphosphorsäure HgPeOxg) enthält nach Abzug 

 des Caseinphosphors etwa 3% P mit 50,87% C, 6,74% H und 14,77% N. Es enthält also 

 5,7% H3PO4 (äquivalent 2,4% HCl) gebunden. Eine wasserlösUche Phosphorsäureverbindung') 

 entsteht durch Lösen von Casein in Phosphorsäure (H3PO4) und Ausfällen der Lösung mit 

 primärem phosphorsaurem Salz. Der Niederschlag, der mit der zur FäUung verwandten 

 Lösung säurefrei gewaschen wird, enthält 4 — 4,5% P2O5 (äquivalent 3 — 3,4 HCl). Aus diesem 

 wasserlösHchen Körper fällen Carbonate und Acetate freies Casein. Chloride und Sulfate 

 einen wassenmlöshchen Körper. 



Casein Verbindungen mit Brom wasserst off): Weißes Pulver, leicht löshch in warmem 

 Wasser mit 4% BrH . Beim Neutrahsieren fällt ein im Alkahüberschuß löshcher Niederschlag 

 aus. Casein Verbindung mit Jodwasserstoff): Schwach gelbliches Pulver, leicht löshch in 

 warmem Wasser mit saurer Reaktion mit 5% JH . Beide entstehen durch Verrühren von 

 Casein mit BrH bzw. JH von mittlerer Konzentration oder durch Lösen von Casein mit der 

 entsprechenden Halogenwasserstoffsäure und sofortiges Verdünnen mit kaltem Wasser. Ver- 

 bindungen (?) mit arseniger Säure und Platinchlorwasserstoff, Chromsäure, Kieselsäure, 

 Cyanwasserstoff sind analysiert. Die aufgestellten Formeln sind ganz hypothetisch. Alle durch 

 Säuren gelösten Caseine werden durch I.ab in Paracasein umgewandelt (s. unten). Jede Er- 

 wärmung mit Säuren führt zur Spaltung. 



Umwandlungs- bzw. Substitutionsprodukte des Caseins: Formaldehydcaseins)»). 

 Durch direkte Einwirkung von Formaldehyd auf Casein bei Zimmertemperatur bis zur maxi- 



1) van Slyke u. Hart, Amer. Chem. Journ. 28, 411 [1902]. 



2) van Slyke u. Hart, Amer. Chem. Journ. 33, 461 [1903]. 



3) Long, Journ. Amer. Chem. Soc. 29, 1334 [1907]. 

 *) Laxa, Milchwirtsch. Centralbl. I, 35 [1908]. 



5) Bechamp, Bulletin de la Soc. chim. [3] 11, 152 [1894]. 



6) Fuld, Beiträge z. chem. Physiol. u. Pathol. 2, 155 [1902]. 



") Patentschrift der Fabrik Rhenania. Kl. 12 p, Nr. 123 155. 11. August 1900. 



8) Bliß u. Novy, Journ. for experim. 4, 47 [1899]. 



9) Lepierre, Compt. rend. de la Soc. de Biol. 51, 128, 236, 739 [1899]. 



