208 Oxydative Abbauprodukte der Proteine. 



Darstellung: 1. Nach Maly. Oxyprotsulfonsäure wurde in kalihaltigem Wasser gelöst 

 lind die Lösung im Laufe einiger Wochen so lange portionenweise mit Permanganat versetzt, 

 bis die immer träger werdende Entfärbung des letzteren schließhch ganz ausbUeb. Nach Be- 

 seitigung des Permanganatüberschusses mit Alkohol, Filtration und NeutraUsation mit Essig- 

 säure wurde die Lösung der Reihe nach mit neutralem Bleiacetat, Bleiessig und Queclisilber- 

 acetat gefällt. Die Bleiniederschläge wurden mit Schwefelsäure, die Quecksilberfällimgen mit 

 Schwefelwasserstoff zerlegt, die sauren Fil träte mit Ätzbaryt übersättigt, die entstandenen 

 löshchen Barytsalze (nach Beseitigung des Barytüberschusses durch Kohlensäure) aus konzen- 

 trierter Lösimg mit Alkohol gefällt. Aus den Barytsalzen wurden die freien Säuren hergestellt. 



2. Nach Fürth. Je 1/2 Kilo entfetteten Caseins wird in einem Standgefäße mit 8 Liter 

 Wasser Übergossen und 1/2 Liter Natronlauge (spez. Gew. 1,3) hinzugefügt; sodann werden 

 2 Kilo staubfein gepulverten Kahumpermanganats in kleinen Portionen im Laufe von 

 einigen Wochen unter Umrühren zugesetzt, wobei stärkere Erhitzung der Reaktionsflüssigkeit 

 vermieden werden muß. Nach längerem Stehen wird die gelbe, über dem Braunsteinschlamme 

 angesammelte Flüssigkeit abgetrennt und nach Zusatz von Eisessig bis zu schwach alkalischer 

 Reaktion mit einem Überschusse von Bleiessig gefällt. Der voluminöse Niederschlag (zum 

 großen Teile aus oxalsaurem Blei bestehend) auf Büchner sehen Filtern gesammelt und 

 scharf abgepreßt, sodann in Wasser suspendiert, mit Schwefelwasserstoff in der Wärme zer- 

 setzt, wiederholt mit heißem Wasser extrahiert. Die vereinigten Filtrate werden durch einen 

 Luftstrom von Schwefelwasserstoff, durch Ätzbaryt von Oxalsäure, durch Kohlensäure vom 

 Barytüberschusse befreit, sodann mit einem Überschusse von Silbemitrat gefällt (A). Das 

 Filtrat wird durch Schwefelwasserstoff von Silber, durch einen Luftstrom von Schwefel- 

 wasserstoff befreit, mit Natronlauge neutraUsiert und mit Quecksilberacetat gefällt (B). 



Das nach Abtrennung der Bleiessigfällung erhaltene Filtrat wird mit Quecksilberacetat 

 gefällt (C). 



Aus den drei Fraktionen A, B und C werden die entsprechenden Peroxyprotsäuren mit 

 Hilfe von Schwefelwasserstoff erhalten. 



Eigenschaften :i) Die Peroxjrprotsäure A ist leicht lösUch in Wasser, schwer löslich in 

 verdünntem Alkohol, unlöslich in Aceton und Äther. Die wässerige Lösung gibt intensive 

 Biuretreaktion, keine Xanthoprotein-, keine Millonsche, keine Hopkinsche, keine Schwefel- 

 bleireaktion. PhosphorwoKramsäure unter Zusatz von wenig Salzsäure gibt einen voluminösen, 

 beim Erwärmen klar löslichen, beim langsamen Erkalten in Form schwerer, nicht doppelt- 

 brechender Kömer sich wieder abscheidenden Niederschlag; wird die Lösung vor Zusatz des 

 Reagens mit Salzsäure stark angesäuert, so bleibt die Fällung aus. Phosphormolybdänsäure 

 gibt einen weit spärlicheren Niederschlag. Durch Jodquecksilberkalium, Pikrinsäure, Tannin, 

 Ferrocyankahum-Essigsäure, Jodjodkahum wird die Peroxj'^protsäure nicht gefällt. Queck- 

 silberacetat und Quecksilbemitrat geben voluminöse Fällungen, Quecksilberchlorid fällt 

 nicht. Silbemitrat fällt die neutrale Lösung eines Salzes; die Fällung ist in Essigsäure und 

 Ammoniak sehr leicht löslich; die freie Säure wird nicht gefällt; Bleiacetat und Eisenchlorid 

 geben voluminöse Fällungen. Beim Erwärmen einer Peroxyprotsäurelösung mit Calcium- 

 carbonat, Bariumcarbonat, Magnesiumoxyd, Zinkoxyd werden leicht lösliche, nicht krystaUi- 

 sierende Salze gebildet. Mit Benzoylchlorid, Benzolsulfochlorid und Naphthalinsulfochlorid 

 und Alkali werden keine schwerlöshchen Additionsprodukte erhalten. 



Die Peroxyprotsäuren B und C unterscheiden sich von A durch ihr Verhalten gegenüber 

 neutralem und basischem Bleiacetat und Silbemitrat, insofern C von keinem dieser Reagenzien, 

 B zwar von Bleiessig, nicht aber vom neutralen Bleiacetat und Silbernitrat gefällt wird. 



Bei Säurespaltung der Peroxyprotsäuren wurden Leucin, Glutaminsäure, Asparagin- 

 säure, Aminovaleriansäure (?) und Benzoesäure erhalten, bei Barytspaltung auch flüchtige 

 Fettsäuren und Hexonbasen. 



Peroxyprotsäureester. 1) 



Darstellung: Die trockene Peroxyprotsäure wird mit alkoholischer Salzsäure (1 Teil mit 

 gasförmiger Salzsäure gesättigten Alkohols auf 10 Teile absoluten Alkohols) 1 — 2 Stunden unter 

 Rückflußkühlung gekocht. Die erhaltene klare gelbe Lösung wird durch Vakuumdestillation 

 (bei etwa 30 — 40 mm Druck) vom Alkohol befreit, der sirupöse Rückstand mit Wasser gründ- 

 lich geknetet, der teigige Rückstand in Chloroform leicht und vollständig gelöst, die Lösung 



1) Fürth, Beiträge z. ehem. Physiol. u. Pathol. 6, 296 [1905]. 



