230 Pol3T)eptide. 



Benzoyl-d, 1-alanyl-d, l-alanln CeHgCO • NHCH(CH3)C0 • NHCH(CH3)C00H ist in 

 zwei Formen bekannt: 



1. Durch Benzoylierung des d, 1-Alanyl-d, 1-alaninsi), wobei man zweckmäßig vom d, 1-Ala- 

 ninanhydrid ausgeht und nicht nötig hat, das daraus durch Alkali entstandene d, 1-Alanyl- 

 d, 1-alanin zu isolieren. Feine büschelartig verwachsene Nadeln, welche nach vorheriger Sinte- 

 rung bei 199 — 200° (korr. 203 — 204°) zu einer farblosen Flüssigkeit schmelzen. Löslich in 

 ca. 50 T. heißen Wassers, in kaltem Wasser sehr schwer löslich. Die wässerige Lösung reagiert 

 deutlich sauer. Das Kupfersalzi), welches durch Kochen der wässerigen Lösung des 

 Benzoyl-d, 1-alanyl-d, 1-alanins mit Kupferoxyd entsteht, ist grün gefärbt und krystaUisiert 

 aus Wasser in Form von Nadeln, die zu kompakten Aggregaten verwachsen sind. In Wasser 

 sehr schwer lösUch. Auf Zusatz von Natronlauge entsteht eine kornblumenblaue Lösung. 

 Von abs. Alkohol wird es auch in der Kälte leicht mit intensiv grüner Farbe gelöst. Durch 

 Alkohol und gasförmige Salzsäure wird das Benzoyl-d, 1-alanyl-d, 1-alanin leicht verestert. 

 Schmelzp. des Esters 114—116° (korr.). 



2. Ein anderes Benzoyl-d, 1-alanyl-d, 1-alanin 2) entsteht aus d, 1-Alanin und Benzoyl- 

 d, 1-alaninazid in alkalischer Lösung und wird durch Salzsäure aus der Flüssigkeit ab- 

 geschieden. Farblose Nadeln. Schmelzp. 170 — 171°. In heißem Wasser und Alkohol leicht 

 löslich, in kaltem Wasser schwerer, in Äther unlösUch. Die Verbindung ist eine starke Säure 

 und treibt Kohlensäure aus ihren Salzlösungen aus. Mit Feh ling scher Lösung gibt sie keine 

 Violettfärbung. Sie bildet ein schwer lösliches Silbersalz. Der Äthylester 2) dieser Verbindung 

 kann aus dem Benzoyl-d, 1-alanyl-d, 1-alanin-silber mit Jodäthyl oder aus dem Benzoyl- 

 d, 1-alanyl-d, 1-alanin durch 1 — 3proz. alkohoUsche Salzsäure erhalten werden. Farblose Nadeln. 

 Schmelzp. 148 — 149°. In Alkohol und heißem Wasser leicht, in Äther schwerer löslich. Wahi-- 

 scheinlich ist dies Produkt ein Derivat des stereoisomeren d, 1-alanyl-d, l-alanins, welches bei 

 der Aufspaltung des Alanylanhydrids nicht isoliert werden kanni). 



Benzoyl-d, 1-alanyl-d, 1-alaninhydrazid. 2) CeHgCO NHCH(CH3)C0 • NHCH(CH3)C0 

 •NHNHo. 



Entsteht aus Benzoyl-d, 1-alanyl-d, l-alarünester2) und Hydrazinhydrat in alkoholisch- 

 ätherischer Lösrnig. Schmelzp. 183 — 184°. Beim Schütteln der wässerigen Lösung mit Benz- 

 aldehyd wird dasselbe in Benzal - benzoyl-d, 1-alanyl-d, 1-alaninhydrazid 



CßHsCO • NHCH(CH3)C0 • NHCH(CH3)C0 • NHN : CHCeHs 



übergeführt. Schmelzp. 230°. 



Benzoyl-d, 1-aIanyl-d, 1-alaninazid. 2) Entsteht aus dem Hydrazid durch Natrium- 

 nitrit, ist aber noch nicht näher untersucht worden. 



Carboxäthyi-d, 1-alanyl-d, l-alaninester.3) 



C2H5CO2 • NH • CH(CH3) • CO • NH • CHCCHg) • COOCO2C2H5. 

 Entsteht aus salzsaurem d, 1-Alanyl-d, 1-alaninäthylester und Chlorkohlensäureester in wässerig- 

 alkahscher Lösung. Farblose Nadeln (aus Äther bei Ligroinzusatz). Schmelzp. 70° (korr.). 

 Leicht lösUch in den üblichen Lösungsmitteln mit Ausnahme von Ligroin. Bei Gegenwart 

 von überschüssigem Alkali löst er Kupferhydroxyd mit tiefblauer Farbe. 



d, 1-Alaninanhydrid (Lactimid). 



Mol. -Gewicht 142,10. 



Zusammensetzung: 50,67% C, 7,09% H, 19,72% N. 



C,HioN202. 

 CH3 • CH— NH— CO 



CO— NH — CHCH3 



Bildung: d, l-Alaninanhydrid entsteht, wenn d, 1- Alanin längere Zeit im Salzsäurestrom 

 auf 180—200° erhitzt wird*). Aus d, 1-Alanyl-d, 1-alanin bildet es sich beim Schmelzeni). 

 Es wird am besten dargestellt durch 24 stündiges Erhitzen von d, 1-Alaninäthylester im ge- 

 schlossenen Rohr auf 180° i) 5). 



1) E. Fischer u. K. Kautzsch, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 38, 2375 [1905]. 



2) Th. Curtius u. Ch. Fl. van der Linden, Joum. f. prakt. Chemie [2] 10, 137 [1904]. 



3) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 35, 1095 [1902]. 



4) Preu, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 134, 372 [1865]. 



6) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 34, 433 [1901]. 



