234 Polypeptide. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: d,l-a-Brombutyryl-d,l-«-amino- 

 buttersäure A. Kleine, meist büschelförmig angeordnete Nadeln. Schmelzp. 133° (korr.). 

 Leicht löslich in Alkohol, Essigäther und Äther, schwer in kaltem Benzol und unlöslich in 

 Petroläther. 



d, l-«-Brombutyryl-d, l-^-aminobuttersäure B. Wird von der beigemischten Ver- 

 bindimg A durch Benzol getrennt. Büschelförmig angeordnete Nadeln. Schmelzp. 95° (korr.). 

 Sehr viel leichter löslich in Wasser und Benzol wie die Verbindung A. 



d;l-(X-Aminobuttersäureanhydrid A.i) (Diäthyl-diketopiperazin.) 



Mol.-Gewicht 170,13. 



Zusammensetzung: 56,43% C, 8,29% H, 16,47% N. 



CgHuNaOg. 



C0H5 ■ CH— NH — CO 

 I I 



CO — NH — CHC2H5 



Bildung: Aus dem Ester der d, 1-a-Aminobutyryl-d, 1-a-aminobuttersäure A durch bei 

 0° gesättigtes alkoholisches Ammoniak. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Das aus dem alkohoüschen Am- 

 moniak ausgefallene Anhydrid besteht häufig aus zentimeterlangen, schmalen, schräg ab- 

 geschnittenen Tafeln, welche meist büschelförmig angeordnet sind. Beim langsamen Aus- 

 krystallisieren aus Wasser bildet es zarte Blättchen, welche teilweise rhombenähnlich und 

 öfter unregelmäßig verwachsen sind. Schmelzp. 270 — 271° (korr. 277 — 278°). Es hat einen 

 schwach bitteren Nachgeschmack. 100 g Wasser lösen bei 20° 0,32 g Anhydrid A und bei 

 24° 0,33 g. Beim Aufspalten des Anhydrids A mit n-Natronlauge erhält man a-Amino- 

 butyryl-a-aminobuttersäure A zurück. 



d, l-a-Aminobutyryl-d, 1-cc-aminobuttersäure B.^) 



Bildung: A.us d, l-«-Brombutyryl-d, 1-a-aminobuttersäure B und 25proz. wässerigen 

 Ammoniak. 



Physiologische Eigenschaften: Pankreassaft, welcher durch Darmsaft aktiviert ist, 

 spaltet d, 1-a-Aminobutyryl-d, 1-a-aminobuttersäure B ebensowenig wie die isomere Ver- 

 bindung A3). 



Physilcalische und chemische Eigenschaften: Das Rohprodukt, welches nach dem Ver- 

 dampfen des Ammoniaks übrigbleibt, löst sich bis auf einen geringen Rest in abs. Alkohol. 

 Bei mehrtägigem Stehen der Flüssigkeit scheidet sich das Dipeptid krystalUnisch aus. Mikro- 

 skopische derbe Nadeln und Prismen, die teils schräg abgeschnitten, teils zugespitzt und meist 

 zu Drusen vereinigt sind. Schmelzp. 253— 255° i) (korr. 260—262°). 100 g Wasser von 24° 

 lösen 29 g Dipeptid i). In den übrigen Eigenschaften gleicht es der Verbindung A. 



Derivate: d, I-a-Aminobutyryl-d, 1-a-aminobuttersaures Kupfer B. Mikroskopische 

 kurze Prismen, leicht löslich in Wasser. 



d, 1-a-Aminobuttersäureanhydrid B. 1) 



Bildung: Aus dem Ester der d, 1-a-Aminobutyryl-d, 1-a-aminobuttersäure B und bei 

 0° gesättigtem alkoholischen Ammoniak. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Aus dem alkoholischen Ammoiüak 

 fällt es häufig in zentimeterlangen dünnen, schräg abgeschnittenen Prismen aus, die aber meist 

 schlecht ausgebildet sind. Beim langsamen Krystalüsieren aus Wasser bildet es büschel- und 

 sternförmig verwachsene Nadeln. Schmelzp. 259 — 269° (korr. 266 — 267°). 100 g Wasser lösen 

 bei 20° 0,91 g, bei 24° 1,03g Anhydrid. Spaltet man das d, l-a-Aminobuttersäureanhydrid B 

 durch wässeriges Alkali auf, so erhält man d, l-a-Aminobutjnyl-d, 1-a-aminobuttersäure A. 

 Aus beiden d, 1-a-Aminobutyryl-d, l-a-aminobuttersäuren, sowohl A wie B, erhält man durch 

 Schmelzen ein Anhydridi), welches bei 261—262° (korr. 268—269°) schmilzt und als ein Ge- 

 misch der beiden Anhydride A und B anzusehen ist. Ebenso ist das Anhydrid, welches aus 



1) E. Fischer u. K. Raske, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 39, 3981 [1906]. 



2) E. Fischer u. K. Raske, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 340, 180 [1905]. 



3) E. Fischer u. E. Abderhalden, Zeitschr. f. physiol. Chemie 46, 52 [1905]. 



