Polypeptide. 241 



d, 1-LeucyI-d, I-alaninanhydrid (Methyl-isobutyl-diketopiperazlii).i) 



Mol-Gewicht 184,14. 



Zusammensetzung: 58,65% C, 8,760oH, 15,22% N. 



C9HigA202. 



C4H9 CH — NH— CO 



CO — NH— CHCH3 



Bildung: Es entsteht beim Schmelzen des d, 1-Leucyl-d, 1-alanins. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Mikroskopische meist garben- 

 förmig vereinigte biegsame Nadeln. Schmelzp. 247° (korr.). Geschmack stark bitter. In 

 Wasser, auch in der Hitze, schwer löslich, in heißem Alkohol leicht löslich. Ziemlich 

 leicht lösUch in heißem Chloroform und dann sukzessive schwerer löslich in Benzol, Äther, 

 Petroläther. 



Aufspaltung mit Alkali 2). Das Anhydrid ist gegen Alkali verhältnismäßig be- 

 ständig. Wird es mit etwas mehr als 1 Mol. n-Natronlauge bei Bruttemperatur geschüttelt, 

 so ist nach 2 Tagen zwar klare Lösung eingetreten, aus der Lösung kann jedoch neben d, 1-Leucyl- 

 d, 1-alanin und d, 1-Alanyl-d, 1-leucin noch etwa 20° q unverändertes Anhydrid isoliert werden. 

 Aus dem Gemisch der beiden Dipeptide läßt sich das d, 1-Leucyl-d, 1-alanin durch seine geringe 

 LösUchkeit in Wasser abscheiden und durch seine Carbäthoxylverbindimg identifizieren. 

 Das d, 1-Alanyl-d, 1-leucin wurde in die Phenylisocyanatverbindung übergeführt und dadurch 

 als die d, 1-Alanyl-d, 1-leucin B erkannt. 



d, 1-Leucyl-d, 1-leucin A.^) 

 Mol. -Gewicht 244,2. 

 Zusammensetzung: 58,97% C, 9,90% H, 11,47% N. 



C12H24O3N2 = NH2CH(C4H9)C0 • NHCH(C4H9)C00H. 



Bildung: Aus d, 1-a-Bromisocapronyl-d, 1-leucin A^^) und 25proz. wässerigen Ammoniak. 

 Dabei scheidet sich das Ammoniumsalz des Leucylleucins in langen dünnen Prismen ab, 

 beim Verdampfen des Ammoniaks wird das freie Dipeptid erhalten. Durch Aufspaltung von 

 Leucinimid mit konz. Bromwasserstoffsäure^). 



Physiologische Eigenschaften: Magensaft spaltet das d, 1-Leucyl-d, 1-leucin nicht 5). 

 Ebenso ist aktivierter Pankreassaft^) und Preßsaft aus Rinderleber^) ohne Einwirkung auf 

 dasselbe. Unter dem Einfluß von Pankreatin (Rhenania) ist eine geringe asymmetrische 

 Hydrolyse beobachtet worden'). Da 1-Leucyl-l-leucin durch Pankreassaft gespalten wird, 

 muß man das d, 1-Leucyl-d, 1-leucin A als Kombination von 1-Leucyl-d-leucin imd d-Leucyl- 

 1-leucin betrachten s). Im Organismus des Hundes wird das d, 1-Leucyl-d, 1-leucin nach 

 der Einführung per os gespalten und zum größten Teil völlig verbrannt. Die Hamstoffausschei- 

 dung wird dadurch vermehrt. Es ist unentschieden, ob bereits im Darm eine Zerlegung des 

 d, 1-Leucyl-d, 1-leucins A in seine Komponenten stattfindet oder erst in den Geweben^). Auf 

 einer Dextroselösung, welche Stickstoff in Form von d, 1-Leucyl-d, 1-leucin A enthält, wächst 

 Allescheria Gayonü guti"). 



Physiicalische und chemische Eigenschaften: Kleine farblose Nadeln, welche I1/2 Mol. 

 KrystaU Wasser enthalten. Es sintert bei 260° und schmilzt etwas über 270°. Dabei wird 

 Leucinimid zurückgebildet. Es löst sich in ungefähr 30 T. kochenden Wassers, ziemlich leicht 

 auch in wasserfreiem Methylalkohol. Von Äthylalkohol und Aceton wird es nur sehr wenig 

 gelöst, von Äther gar nicht. Es schmeckt schwach bitter. 



1) E. Fischer u. 0. Warburg, Annalen d. Chemie u. Pharma2de 340, 152 [1905]. 



2) E. Fischer u. W. Schrauth, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 354, 21 [1907]. 



3) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 35, 1095 [1902]. 



4) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 31, 2486 [1904]. 



5) E. Fischer u. E. Abderhalden, Zeitschr. f. physiol. Chemie 46, 52 [1905]. 



6) E. Abderhalden u. Y. Teruuchi, Zeitschr. f. physiol. Chemie 49, 1 [1906]. 



'^) E. Fischer u. P. Bergeil, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 31, 3103 [1904]. 



8) E. Fischer u. E. Abderhalden, Zeitschr. f. physiol. Chemie 51, 264 [1907]. 



9) E. Abderhalden u. F. Samuely, Zeitschr. f. physioL Chemie 41, 346 [1906]. 



1°) E. Abderhalden u. H. Pringsheim, Zeitschrift f. physiol. Chemie 59, 249 [1909]. 



Biochemisches Handlexikon. IV. 16 



