242 Polypeptide. 



Derivate: Das Kupfersalz des d, 1-Leucyl-d, l-leucins ist tiefblau gefärbt und unter- 

 scheidet sich von dem Leucinkupfer durch die viel größere Löslichkeit in Wasser und die 

 geringe Neigung zum Krystallisiereni). 



d, 1-Leucyl-d, 1-leucin B.^) 



Bildung: Aus d, l-öt-Bromisocapronyl-d, 1-leucin B durch Behandeln mit wässerigem 

 Ammoniak. Durch Krystallisation gleicher Teile d-Leucyl-d-leucin und 1-Leucyl-l-leucin. 



Physilcaiische und chemisclie Eigenschaften: Wird die alkoholische Lösung bis zur be- 

 ginnenden Krystallisation eingeengt, so scheidet sich das Dipeptid bei längerem Stehen in der 

 Kälte in mikroskopisch kleinen Blättchen ab. Aus heißem Wasser und Alkohol krystallisiert 

 es in kleinen meist vierseitigen Tafeln, aus Methylalkohol in vier- oder sechsseitigen Tafeln. 

 Es schmilzt unter Zersetzung und teilweiser Anhydridbildung nicht konstant zwischen 267° 

 und 268° (korr.). Es ist in Wasser löslicher als die Verbindung A. Bei gewöhnlicher Tempe- 

 ratur sind ungefähr 50 T. Wasser zur Lösung erforderlich. 



Derivate: Das Hydrochlorat und das Nitrat krystallisieren in kleinen Prismen. Auch 

 das Kupfersalz ist leicht krystallinisch zu erhalten 2). 



d, 1-a-Bromisocapronyl-d, 1-leucin. 3) 



Biidung: Aus d, 1-Leucin und d, 1-a-Bromisocapronylchlorid in wässerig-alkaUscher 

 Lösung. Das Rohprodukt ist ein Gemisch zweier Isomeren. 



d, I-(X-Bromisocapronyl-d, 1-leucin A.2) 3) 



Kann aus dem Rohprodukt durch wiederholte fraktionierte Fällung der Losung in 

 Aceton durch Petroläther in reinem Zustande erhalten werden. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Mikroskopisch kleine, meist 

 schiefe vierseitige Tafehi. Schmelzp. 185—186° (korr. 188—189°). Leicht löslich in Alkohol 

 und daim gradweise schwerer in Aceton, Äther, Chloroform, Benzol, Wasser und Ligroin. 

 In Alkalien und Ammoniak leicht löslich. 



d, l-a-Bromisocapronyl-d, 1-leucin B.2) ' 



Für die Isolierung dieser Verbindung aus dem Rohprodukt kann man ihre größere 

 Löslichkeit in Äther benutzen. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Mikroskopische lange und dünne, 

 schief abgeschnittene Säulen, die manchmal büschelförmig verwachsen sind. Schmelzp. 115 — 116° 

 (korr.). Leicht löshch in Alkohol, Aceton, Essigäther. Von warmem Äther sind ungefähr 

 31/2 Volum teile zur Lösung erforderlich. 



Durch Krystalhsation gleicher Teile von d-a-Bromisocapronyl-1-leucin und 1-a-Brom- 

 isocapronyl-d-leucin resultiert ein Produkt von ganz ähnlichen Eigenschaften, dessen Schmelz- 

 pimkt nur einige Grad höher, d. h. bei 120 — 121° (korr.) liegt. 



d, 1-Leucinanhydrid (d, 1-Leucinimid, 3, 6-DiisobutyI-2, 5-Diketopiperazin). 



Mol. -Gewicht 226,19. 



Zusammensetzung: 63,66% C, 9,80% H, 12,39% N. 



CiaHgaOaN, = C4H9 • CH— NH— CO 



CO— NH— CHC4H9. 



Bildung: Die Verbindung ist zuerst von Bopp*) unter den Eiweißspaltprodukten 

 aufgefunden worden. Sie entsteht aus dem d, 1-Leucin durch Erhitzen im Kohlensäure- s) 

 oder Salzsäurestrom 6), sowie beim Schmelzen '). Aus dem d, 1-Leucyl-d, 1-leucin entsteht 



1) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 35, 1095 [1902]. 



2) E. Fischer u. A. H. Kölker, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 354, 39 [1907]. 



3) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 3T, 2486 [1904]. 

 *) F. Bopp, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 69, 16 [1849]. 



5) 0. Hesse u. H. Limpricht, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 116, 201 [1860]. 



6) A. Kohler, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 134, 367 [1865]. 



7) E. Krause, Monatshefte f. Chemie 29, 1119 [1908]. 



