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die Verbindung beim Schmelzen ^ ), in geringer Menge auch schon beim Trocknen bei 100° 2), 

 Zur Darstellung des d, l-Leucinanhydrids^) erhitzt man d, 1-Leucinester im geschlossenen 

 Rohr 24 Stunden auf 180 — 190°. Dieselbe Verbindimg entsteht unter den gleichen Bedingungen 

 aus dem aktiven Leucinester, wobei Racemisation stattfindet 3). Bei gewöhnlicher Tempe- 

 ratur erfolgt die Bildvmg des Piperazinderivates sehr langsam ^ ). Sehr schnell, aber in geringerer 

 Ausbeute erhält man dasselbe, wenn man den Ester in alkoholischer Lösimg mit Natrium- 

 äthylat 20 Minuten auf dem Wasserbade erwärmt und aus der alkohohschen Lösung durch 

 Wasser das Leucinimid fällt 3). 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Feine weiße Nadeln, die beim 

 vorsichtigen Erwärmen in baumwollenartigen, lockeren schneeweißen Flocken subUmieren*). 

 Schmelzp. 271° (korr.)3). In heißem Alkohol (1 : 35)^) leicht, in Wasser, Ammoniak, Kali- 

 lauge und verdünnten Säuren, selbst beim Kochen, so gut wie unlösUch, dagegen leicht in 

 starker Salpetersäure ^■). Auch in konz. Schwefelsäure ist das Anhydrid leicht löslich und 

 wird durch Wasserzusatz unverändert wieder ausgeschieden ß). 



d, 1-Leucyl-d, 1-isoleucin. ') 

 Mol. -Gewicht 244,20. 

 Zusammensetzung: 58,97% C, 9,90% H, 11,47% X. 



C12H24O3N2 = (CH3)2CH • CH2 • CH(XH2) ■ CO • NH • CH(COOH) • CH(^^ 



Bildung: Aus d, 1-a-Bromisocapronyl-d, 1-isoleucin und der öfachen Menge wässe- 

 rigen Ammoniaks von 25%. Die Umsetzung ist bei Bruttemperatur in 4 Tagen beÄidet. 

 Beim Einengen der Flüssigkeit auf ein kleines Volumen scheidet sich das Dipeptid krystal- 

 Unisch ab. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Die Krystalle sind nicht einheitlich. Neben 

 rhombischen Blättchen zeigen sich zu Rosetten vereinigte, z. T. zugespitzte Prismen (aus der 

 30 fachen Menge heißen Wassers). Sie enthalten wahrscheinhch 1 Mol. Krystallwasser. Beim 

 Erhitzen im Capillarrohr bräunen sie sich bei ca. 250° und schmelzen bei 255 — 256° (korr. 

 262 — 263°). Leicht löslich in Wasser, schwer in Alkohol, Äther, Aceton, Essigäther. 



d, l-a-Bromisocapronyl-d, 1-isoleucin. •) 



Bildung: Aus d, 1-Isoleucin und d, 1-Ä-Bromisocapronylchlorid in wässerig-alkalischer 

 Lösung. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Die Verbindung beginnt bei 135° zu sintern 

 und schmilzt nicht ganz scharf zwischen 146 und 149° (korr.). Leicht löslich in abs. Alkohol, 

 Methylalkohol, Essigäther, Benzol und Aceton, schwer in Wa.sser und fast gar nicht in 

 Petroläther. 



d, 1-Leucyl-d, l-phenylalanin.^) 

 Mol.-Gewicht 278,19. 

 Zusammensetzung: 64,70% C, 7,97% H, 10,07% N. 



Ci5H22N203 = (C4H9)(NH2)CHC0 ■ NH • CH<ch?^C H-. 



Bildung: Durch Erhitzen von d, 1-a-Bromisocapronyl-d, 1-phenylalanrn mit der öfachen 

 Menge wässerigen Ammoniaks (25proz.) auf 100°. Durch heißen öOproz. Alkohol läßt es sich 

 in die beiden Isomeren zerlegen. 



1) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 35, 1095 [1902]. 



2) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 39, 2892 [1906]. 



3) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 34, 433 [1901]. 

 *) A. Kohler, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 134, 367 [1865]. 



5) E. Krause, Monatshefte f. Chemie 29, 1119 [1908]. 



6) R. Cohn, Zeitschr. f. physiol. Chemie 29, 281 [1900]. 



7) E. Abderhalden, P. Hirsch u. J. Schuler, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 

 4?, 3394 [1909]. 



8) H. Leuchs u. U. Suzuki, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 31, 3306 [1904]. 



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